Dawson型多金属氧酸盐催化剂的制备及其催化氧化脱硫性能的研究

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硫是石油中主要的有害元素,原料油在深加工过程中产生的硫化氢、硫酸铁、硫化铁、亚硫酸或硫酸等常常严重腐蚀设备、污染环境。燃料油在使用过程中产生的含硫化合物经过燃烧一般会转化成SOx气体,这是导致酸雨形成的主要原因之一,含硫化合物对我们环境的污染已给世界上许多国家造成了巨大危害。1.合成了Dawson型(NH4)6PMo18O62催化剂,通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱对催化剂进行了表征,并且在乙腈溶剂体系测试了催化剂的氧化脱硫性能。以盐酸、硫酸和磷酸作为添加剂,系统考察了不同添加剂对反应的影响。结果表明,加入酸助剂,能有效抑制双氧水的无效分解,有利于形成更多的过氧杂多酸,加快反应进程,从而短时间内显著提高催化活性。在70℃,催化剂用量为正辛烷质量的1%,氧硫比为5,磷酸加入量为1.752 mmol的条件下二苯并噻吩的氧化脱硫率达到98.2%,并探究了酸引发氧化脱硫反应的机理。2.合成了不同钒含量的磷钼钒杂多酸催化剂,用FT-IR、XRD和ICP等手段表征了该系列催化剂的结构。在此基础上,使用稀土元素Ce、La、Pr和Nd对磷钼钒杂多酸进行改性,成功的制备了不同钒含量的磷钼钒稀土杂多酸盐催化剂,磷钼钒杂多酸催化剂以及稀土元素改性后的磷钼钒杂多酸盐对氧化脱硫反应均具有较好的催化性能。反应时间180 min,磷钼钒杂多酸催化剂的脱硫率达到84%以上,而稀土元素改性后的磷钼钒杂多酸盐催化性能进一步提升,脱硫率均达到90%以上。3.挑选活性最强的稀土掺杂的磷钼钒催化剂,选取活性炭为载体,采用浸渍法制备出固载化的稀土掺杂的Dawson磷钼钒催化剂,通过FT-IR、XRD进行结构表征,使得该反应均相反应多相化,测试其脱硫性能,固载化的稀土掺杂的Dawson磷钼钒催化剂的脱硫率均达到87%以上。固载化的稀土掺杂的Dawson磷钼钒催化剂在重复使用3次之后,脱硫率基本保持不变。
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