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本文将具不同分子量含羟基的聚乙二醇(PEG),或聚四氢呋喃醚二醇(PTMG),或聚二甲基硅氧烷(PDMS)分别与正钛酸四异丙酯(Ti(OPr)4)进行酯交换反应,得到了含PEG或PTMG或PDMS嵌段的烷氧基正钛酸酯。使用该钛酸酯作为引发剂再与己内酯单体(ε—CL)、二异氰酸酯(MDI)一起喂入双螺杆挤出机中,期望进行反应挤出和能连续地制备一系列具有形状记忆功能的含不同二醇嵌段的聚氨酯改性聚己内酯(PCLU)。
在此一研究设想下:
第一部份进行的研究工作是:
(1)合成得到了含端羟基聚二甲基硅氧烷的钛酸酯引发剂,再用该引发剂与ε—CL反应合成了含聚二甲基硅氧烷的聚己内酯(Si—PCL)。
(2)以含端羟基聚二甲基硅氧烷的钛酸酯引发剂、二异氰酸酯和CL单体一起喂入双螺杆挤出机中,试图进行反应挤出制备含聚二甲基硅氧烷聚氨酯改性的聚己内酯(Si—PCLU)。但限于反应挤出机的操作条件,不能满足制备Si—PCLU的工艺要求,这一重要的期望产品未能获得成功。
(3)使用FTIR和GPC对合成产物Si—PCL进行了结构表征,证明了Si—PCL是呈PCL/PDMS/PCL嵌段结构的共聚物,其重均和数均分子量都大于103g/mol,分子量分布小于2。又对Si—PCL薄膜的水接触角进行了测定,显示已随着PDMS的增加产物的接触角由52°提高至102°。
第二部份的研究工作是:
(1)遵循设想的研究路线,用含二元醇链段的正钛酸酯作引发剂,与(ε—CL)和MDI一起用泵喂入双螺杆挤出机,使用反应挤出新技术,一步法连续制得既含有聚氨酯硬段又含聚已内酯软段的改性聚己内酯PCLU。
(2)采用1H-NMR、FTIR和GPC表征了PCLU大分子的近远程结构。确定了PCLU是由PTMG(或PEG)、PCL、MDI组成的多嵌段共聚物,其分子量在104g/mol以上,分子量分布接近2。
(3)使用DSC、TMA和力学拉伸机表征了PCLU的形状记忆性能。
从所得的测定数据表明PCLU的结晶度随嵌段的PCL链段长度增加而增加;
也表明该类聚合物主要是依靠软段的结晶—熔融来实现其形状记忆功能。
通过压缩形变回复率、拉伸形变回复率及其回复力的测试显示PCLU的最低形变温度(LRT)为30℃左右,接近人体的温度,最大回复温度与熔融温度均处于40~50℃范围内,而且这三种温度都随着PCL链段长度的增大而升高;
在相同拉伸速度下,拉伸倍数与形变回复率和回复力均成正比,说明在样条的拉伸过程中产生了很强的内应力,是使得样条回复形变的主要原因。