RAFT聚合制备温敏性含氟嵌段共聚物及其性能研究

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两亲性嵌段聚合物可以在一定条件下形成不同形状具有空腔结构的聚集体,在药物包覆、控制释放等领域有良好的应用前景。本文以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为亲水单体,分别以丙烯酸六氟丁酯(HFBA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为疏水单体,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,以S,S’-二(α,α’-二甲基乙酸)三硫代碳酸酯(TTC)为链转移试剂,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法,合成一系列温敏性两亲含氟嵌段聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM、PNIPAM-PBA-PNIPAM、PNIPAM-PTFEMA-PNIPAM。所合成聚合物亲水嵌段PNIPAM具有温敏性,对温度变化能够做出良好响应,疏水嵌段为具有优异微相分离结构的含氟聚合物,能够在选择性溶剂中自组装形成胶束。采用透光率法、表面张力法、动态激光光散射法等测定所合成聚合物的温敏性及自组装性能。以苏丹红Ⅳ作为模型药物研究聚合物胶束对疏水性药物的负载能力,从而探究聚合物在生物材料方面的应用前景。1、研究了含氟嵌段聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM和不含氟嵌段聚合物PNIPAM-PBA-PNIPAM的温敏性,结果表明不同聚合物均具有良好的温敏性以及温敏可逆性,并且含氟嵌段聚合物对温度变化的响应比不含氟嵌段聚合物更为敏感。2、研究了无机盐溶液对含氟嵌段聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM温敏性的影响,结果表明在不同浓度NaCl和CaCl2溶液中,聚合物溶液LCST值无明显变化,说明所合成的聚合物对Cl-有很好的耐盐性;在不同浓度NaBr和KBr溶液中,聚合物LCST值随溶液浓度升高而略有下降。3、采用表面张力法研究了含氟嵌段聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM和不含氟嵌段聚合物PNIPAM-PBA-PNIPAM的表面活性,结果表明二者都具有良好的表面活性,能在较低浓度下形成均一稳定的胶束,含氟嵌段聚合物的CMC值比不含氟嵌段聚合物更低,说明含氟疏水单体的引入使得聚合物更易发生微相分离,胶束化能力更强。4、采用动态激光光散射法测定聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM溶液胶束粒径及粒径分布,并用扫描电子显微镜观察聚合物胶束形貌,结果表明温度小于LCST时聚合物胶束粒径均一稳定,温度高于LCST值后,聚合物胶束发生团聚导致粒径增大。5、研究了含氟嵌段聚合物PNIPAM-PTFEMA-PNIPAM的温敏性和表面活性并与PNIPAM-PHFBA-PNIPAM进行对比,结果表明相同亲疏水嵌段比PNIPAM-PTFEMA-PNIPAM的LCST值略高于PNIPAM-PHFBA-PNIPAM,说明嵌段聚合物中氟含量越高,疏水性越强,LCST值越低;PNIPAM-PTFEMA-PNIPAM的CMC略高于PNIPAM-PHFBA-PNIPAM,说明嵌段聚合物中氟含量越高,临界胶束浓度越低,聚合物自组装形成胶束的能力越强。6、以苏丹红Ⅳ作为模型药物研究含氟嵌段聚合物PNIPAM-PHFBA-PNIPAM和PNIPAM-PTFEMA-PNIPAM胶束的载药性能,结果表明不同嵌段比聚合物胶束均具有良好的载药性。
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