基于二苯乙烯基苯骨架有机激光染料的手性传递研究

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近年来,随着对有机激光器的研究,兼具有机激光与圆偏振发射优点的有机圆偏振激光器由于在3D显示、光学通讯以及手性光-物质相互作用研究等领域具有重要的应用前景,成为了当下研究热点之一。然而,有机激光染料往往难以同时实现高荧光量子产率与高发光不对称因子,限制了其作为有机圆偏振激光材料的应用。二苯乙烯基苯(Distyrylbenzene,DSB)衍生物由于具有高荧光量子产率与放大自发辐射(Amplified simultaneously emission,ASE)行为,在有机微纳激光器研究中受到广泛关注。因此,本文主要以有机激光染料DSB作为分子骨架,设计并合成了一系列有机荧光染料分子,获得了高荧光量子产率的有机激光染料DSB衍生物分子,通过设计不同手性传递策略,实现了高不对称因子的圆偏振发光,并研究了手性传递机制。本文具体的研究内容包括:1.设计并合成一系列不同取代基的DSB衍生物分子,从而控制微纳晶结构,研究其光子学性质。通过引入不同的取代基,实现了对染料分子固态荧光发射波长的调控。结合单晶数据与基本光物理性质表征,了解固态分子堆积方式对光学性质的影响,为全波长激光器的设计提供思路。利用溶剂扩散法与微距升华法制备得到合成所得分子的一维与二维微纳晶体样品,发现这些微纳晶体边缘有明亮的荧光发射,具备良好的光波导效应。在微距升华法中,利用调控升华温度,得到了发射波长不同的微纳晶体,首次实现了升华温度调控晶体发射波长,为构筑发射波长可调的晶体激光器提供依据。2.通过非手性DSB分子与手性分子的质子化实现手性传递,构筑了手性有机微纳结构。设计并合成了引入吡啶基团的DSB衍生物分子,将其在超声波中与手性磺酸进行质子化反应,非手性的DSB衍生物与手性分子质子化结合成为离子盐后,通过圆二色光谱测定验证了在离子盐中手性传递的实现。3.利用荧光共振能量转移(FRET)共组装体系实现手性传递,构筑具有高不对称因子的有机圆偏振发光材料。将引入手性胆固醇液晶侧链的绿色发射DSB衍生物分子OC5作为给体,具有甲基的DSB衍生物红色发射分子M-BT作为短烷基链受体,以及具有正己基的H-BT作为长烷基链受体,通过加热得到一系列不同掺杂比例的共组装薄膜。利用飞秒瞬态吸收光谱进行超快动力学表征,对OC5及其共组装薄膜分别进行测试,进一步研究了FRET过程的固体激发态,解析了能量转移所涉及的动力学过程。对OC5薄膜及OC5的共组装薄膜样品进行圆二色及圆偏振发光表征,研究了自组装与共组装体系中的手性光学性质与手性传递机制。实验表明OC5分子通过自组装实现了手性放大;而在共组装体系中,则实现了自手性给体向非手性受体的手性传递、放大与反转,具有最大发光不对称因子达到10-1数量级的圆偏振发射。并且,首次在共组装体系中通过对非手性受体烷基链长度调控,实现对圆偏振发光手性性质的调控,为有机圆偏振多组分发光材料的设计与组装提供了策略。
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