离子液体在柴油脱硫中的应用

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柴油中的含硫化合物经在发动机中燃烧后所排出的硫氧化物是形成酸雨的主要来源,对大气造成了严重的污染。对此,世界各国对柴油中的硫含量制定了较为严格的新规定。因此,限制柴油中的硫含量具有重要意义,寻求高效经济的脱硫方法也是近年来一些炼油科研工作者们的奋斗目标。油品脱硫不仅是影响炼油工艺的问题,而且也是影响人类生存的问题。 传统的脱硫方法要么操作费用高,一次投资大,要么所使用的化学试剂与处理过程会对环境产生一定的负面效应,而离子液体恰恰是近几年发展起来的一种“绿色”溶剂,克服了传统脱硫方法的弱点,是有着发展前途的环境友好的脱硫技术。 本文研究的离子液体脱硫方法有两种:直接萃取法和氧化-萃取法。主要是考察了以下几种离子液体对柴油——包括催化裂化柴油和加氢柴油的脱硫效果。这几种离子液体分别为:1-甲基-3-辛基咪唑四氟硼酸盐([MOIM][BF4】),1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸盐([EMIM][EtSO4]),1-丁基-3-甲基咪唑辛基硫酸盐([BMIM][OcSO4]),1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM][PF6])。通过研究影响这些离子液体脱硫效率的因素——温度、反应时间、剂油比和氧化剂组成的不同配比,得出各自脱硫的最佳条件。结果表明[MOIM][BF4]的脱硫效果最佳。 在直接萃取法中,[MOIM][BF4]的最佳反应条件如下,对加氢柴油而言,最佳脱硫条件是温度为40℃,剂油比为1∶3,萃取时间为30分钟,将加氢柴油的含硫量由最初的210μg/g降低到135μg/g;对催化裂化柴油而言,最佳脱硫条件为温度为50℃,剂油比为1∶2,萃取时间为40分钟,将催化裂化柴油的含硫量由最初的4400μg/g降低到3050μg/g。 在氧化-萃取法中,[MOIM][BF4]的最佳反应条件如下,对加氢柴油而言,最佳脱硫条件是温度为50℃,H2O2/HCOOH比值为1∶3,剂油比为1∶2,反应时间为5小时,将加氢柴油的含硫量由最初的210μg/g降低到104μg/g;对催化裂化柴油而言,最佳反应条件为温度为50℃,H2O2/HCOOH比值为1∶1,剂油比为1∶2,反应时间为8小时,将催化裂化柴油的含硫量由最初的4400μg/g降低到1590μg/g。
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