【摘 要】
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该文论述了由手性1、2—二苯基乙二胺与适当取代的邻羟苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)的配体合成了6种过渡金属-Salen配合物以及在NaOCl下它们均相催
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该文论述了由手性1、2—二苯基乙二胺与适当取代的邻羟苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)的配体合成了6种过渡金属-Salen配合物以及在NaOCl下它们均相催化苯乙烯进行不对称环氧化反应的效果.对环氧化反应进行控制性研究,作者发现环氧化反应与中心金属离子的相关性可能主要源于配体结构、金属离子的选择及二者结合而形成的配合物的空间构型.好的不对称环氧化反应催化剂要求中心金属离子具有适当的氧化还原电位,对底物烯烃因其取代基的大小,催化剂结构的空间构型应有好坏之分,作者得到的循环伏安数据及分子力学计算结果部分说明这一定点.同时对手性镍(Ⅱ)-Salen及手性锰(Ⅲ)-Salen配合物的催化反应机理配合实验现象分别出假设,都经过自由基历程,但却是截然不同的活性氧化物种.由于起主要作用的不对称诱导因素不同,不对称诱导方向有异.
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