钒氧—氮杂环模型配合物的合成、结构、仿生催化溴化氧化活性及应用

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溴代芳香化合物在染料、医药、农药等的各个领域中都有很重要的应用。在工业生产领域中,芳香化合物的溴化氧化一直采用的是亲电取代的方法,这种方法有很多不足之处:一定摩尔数的溴原料在反应过程中转变成了有腐蚀性的副产物HBr,导致溴原料的利用率很低,这是一种严重的原料浪费;另外,反应过程中必须要有催化剂的加入,如金属粉屑或是金属溴化物等Lewis酸,这种催化剂的加入会产生大量工业废渣,造成后处理难、污染环境等问题。而后人们发展了一种原位溴化氧化方法,即使用氧化剂将反应过程中产生的HBr原位氧化成Br2,继续作为原料参与反应。这种方法需要氧化剂和催化剂的参与才能够实现,H2O2作为无污染、无固体残渣剩余、对环境友好的氧化剂加入其中。选用钒配合物作为该反应的催化剂,是由于钒是卤代过氧化物酶的活性中心的必需元素。天然酶易变性失活,所以人们发展模拟天然酶的配合物来催化这种反应。寻找在结构及功能上的钒模型配合物是人们研究的热点。钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)的活性中心的空间构型是我们合成模型配合物的基础与指导。本论文采用含N杂环配体,共设计合成了9个模型配合物(分子式如下),通过X-ray单晶衍射手段确定了其结构,运用元素分析、红外、紫外、热重和粉末XRD衍射对这些配合物进行了表征。此外,对其进行了仿生催化溴化氧化反应的活性研究,并深入探讨了其催化活性的因素影响。
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