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卤代芳胺是一类很重要的有机中间体,广泛用于合成染料、农药、医药、香料及橡胶助剂等行业。卤代芳香硝基化合物通过液相催化加氢制备卤代芳胺的技术以其环境友好、产品质量稳定、工艺先进而受到人们重视。用负载型贵金属催化剂催化芳香硝基化合物选择加氢制备相应的芳胺有广泛的应用价值。本论文研制了一系列不同贵金属的负载型催化剂,较系统地研究了它们在催化卤代芳香硝基化合物加氢反应中的催化性能,并考察了一些金属离子对这些催化剂在催化卤代芳香硝基化合物反应中的修饰作用。1. 以2,5-二氯硝基苯(2,5-DCNB)为底物,考察了双金属催化剂Ru-Pt/γ-Al2O3 不同制备方法对催化活性和选择性的影响。实验结果表明,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定并以乙醇–水混合溶液回流还原制备的催化剂Ru-Pt∕γ-Al2O3(Ⅲ1)性能明显好于用其它方法制备的催化剂,在该催化剂中Ru、Pt表现出了很好的双金属协同效应,Pt 的活性明显提高,Ru抑制脱卤反应的作用也得到了发挥。用该催化剂考察了各种反应参数包括反应温度、压力、时间、溶剂种类、添加金属离子种类及金属离子添加量对反应的影响。添加不同金属离子对催化剂活性和选择性影响不同,其中以Sn4+离子为修饰剂的影响最为有利。在50 ℃、1.0 MPa 、1 h的反应条件下,不加金属离子,转化率41.4%,生成2,5-二氯苯胺(2,5-DCAN)的选择性为63.5%。如果在上述反应条件下向该催化体系中加入n(Sn4+)/n(Ru+Pt)=1 的Sn4+离子,转化率和选择性分别上升到100%和77.6%,延长反应时间至4 h,选择性高达99.3%,几乎没有脱氯产物的生成。用该催化剂对其它芳香硝基化合物进行选择性加氢也表现出很高的活性和选择性,Sn4+离子对各种底物加氢反应的修饰作用均很显著。