钨基催化剂的制备及加氢脱氮性能

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柴油中的氮化物影响柴油的安定性,并且导致柴油机尾气中NOx排放量超标。加氢精制是脱除柴油中氮化物最有效的手段。提高加氢精制催化剂脱氮性能的关键是在保持活性组分高分散的前提下,减弱活性组分与载体间的相互作用。本文采用水热法制备W/Al2O3和NiW/Al2O3加氢精制催化剂,通过引入添加剂草酸(OA)降低活性组分与载体间的相互作用,并以浸渍法制备的催化剂作为参比,表征其物化性质,评价其对吡啶的加氢脱氮(HDN)性能;进一步引入磷,考察磷源、磷含量等因素对催化剂物化性质和HDN性能的影响,以获得兼具活性组分高分散和载体与活性组分间弱相互作用的钨基催化剂。通过本文研究,获得以下结论:1.以OA为添加剂,采用水热法制备的W/Al2O3催化剂比浸溃法制备的催化剂具有更高的活性组分分散度和弱的活性组分与载体间相互作用。水热体系中介质的粘度降低,传质能力提高,有利于增强钨物种的移动能力,促进活性组分均匀分散在载体表面上,提高活性组分分散度。OA能够与氧化铝载体表面羟基作用,形成羧酸盐,有利于减弱活性组分与氧化铝之间的相互作用,活性组分更易硫化。与浸溃法相比,水热法制备的W/Al2O3催化剂的脱氮率提高了41.8%。2.在W/Al2O3催化剂中引入Ni可促进活性组分的硫化,形成高活性的Ⅱ型Ni-W-S活性相,提高催化剂的HDN反应活性。与浸渍法相比,水热法制备的NiW/Al2O3催化剂中W03的高分散有利于Ni的高分散,同时其活性组分-载体间相互作用较弱,其脱氮率比前者提高了54.9%。3.在水热过程中引入磷制备WP/Al2O3和NiWP/Al2O3催化剂,可以进一步减弱活性组分-载体间的相互作用,促进催化剂表面上还原性较弱的四面体钨物种向还原性较强的八面体钨物种转变。与磷酸和磷酸三乙酯相比,使用羟基乙叉二膦酸(HEDP)为磷源不仅可减弱活性组分与载体间的相互作用,同时其分子中的羟基可与钨酸形成氢键,抑制钨酸的团聚。以HEDP为磷源,采用水热法制备的磷含量为2%的WP/Al2O3催化剂的脱氮率比不含磷的催化剂和浸渍法制备的相同磷含量的催化剂分别提高了23.1%和95.4%;该方法制备的磷含量为4%的NiWP/Al2O3催化剂的脱氮率比不含磷的催化剂和浸渍法制备的相同磷含量的催化剂分别提高了21.2和64.1%。
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