芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成,结构和反应性能的研究

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以芳氧基功能化的氮杂环卡宾前体为辅助配体,合成并表征了芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土胺化物,卡宾断裂的芳氧稀土配合物以及离子对结构的咪唑盐稀土钕配合物,主要结果如下:1将LiNiPr2和SmCl3按照4:1的摩尔比在THF/己烷混合液中反应,首次合成并单晶结构鉴定了配合物Li(THF)Sm(NiPr24(1)。2将芳氧基功能化的氮杂环卡宾前体[HO-4,6-di<sup>tBu-C6H2-2-CH2{CH(NCHCH N) iPr}] Cl(A)、Li(THF)Ln(NiPr24(Ln=Y,Nd,Sm)和n-BuLi按照摩尔比2∶1∶1,在-78℃反应,成功地得到了三例芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土胺化物:[O-4,6-di-tBu-C6H2-2-CH2-{C(NCHCHNiPr)}]2LnNiPr2(Ln=Y(2),Nd(3),Sm(4)),产物都经过了元素分析,红外,及单晶结构等分析表征,配合物2也经过了1HNMR,13CNMR的表征。3初步研究了配合物2,3,4对己内酯,丙交酯的催化聚合活性,发现他们都可以催化己内酯,丙交酯的聚合,聚合物的分子量分布较宽;并尝试了配合物4和小分子PhNCO的插入反应。4将NaOAr、SmCl3和[HO-4,6-di-tBu-C6H2-2-CH2{CH(NCHCHN)Me}]Cl(B)以4∶1∶1摩尔比,采用一锅煮的方法,希望得到芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土芳氧配合物没有取得成功,而是得到了断裂的产物[O-4,6-di-tBu-C6H2-2-[CH{N(CHCH)NMe}]][(O-4,6-di-tBu-C6H22CH2][O-2,4-di-tBu-C6H3][N(CH(MeN)CHCH)]Sm(THF)(5)。配合物5经过了元素分析,红外及X—单晶结构的分析表征。5将A、NdCl3按照2∶1的摩尔比,常温下,在THF中搅拌,反应,经处理,得到了离子对结构的配合物[NdCl5(THF)]2- [HO-4,6-di-tBu-C6H2 2-CH2{CH(iPrNCHCHN)}]2+ (6),6经红外,元素分析,X—单晶结构表征。尝试了配合物6和碱(NaN(SiMe32,LiNiPr2)的反应,希望能用此方法得到氮杂环卡宾稀土卤化物或其衍生物。
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