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本论文选择新型多氮配合物为研究对象,以N,N-二(3-氨丙基)-2-呋喃甲胺及多氮配合物的合成、表征、性质为主要研究内容,以合成多核金属配合物和筛选高效的抑菌剂为目标,合成了6个新的配合物:[CuL2](C1O4)2·0.5H2O1,[Cu2L2](C1O4)2·H2O2,[Cu2L2](C1O4)(OAc)·4H2O3,[Cu2L3](C1O4)24,[Cu5L4(OH)2(H2O)2](C1O4)4·5H2O5和[CuL5]C126,用元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振谱及X-射线晶体衍射对合成的化合物进行了表征,借助循环伏安、变温磁化率实验对配合物的电化学性质及磁相互作用进行了研究,并对部分配合物的生物活性进行了抑菌活性的测定。
主要工作如下:
1.以N,N-二甲基-N,N-二(3-甲酰基-5-氯水杨醛)乙二胺(H2L1)与乙二胺、丙二胺通过模板反应制备出4种不同的N(amine)2N(imine)2O2型大环配合物。从X-射线晶体衍射研究表明:单核铜配合物1的相邻分子是通过苯环平面的π-π键堆积而成,而双核铜配合物2、3和4分子间通过与配位离子和水分子的氢键作用连接在一起。循环伏安法研究表明配合物2和3具有相同的大环结构,但由于配位离子不同导致它们的电化学行为不同,配合物2在0~-1.2V范围内有一对氧化还原峰,为一个不可逆过程,配合物3则为一个准可逆的氧化还原过程。变温磁化率实验表明该类配合物在环内的两个Cu2+之间具有很强的反铁磁性偶合。生物活性的测定中发现该类配合物对大肠杆菌具有抑菌作用。
2.首次用开环N4O配体(H4L4)通过模板反应与金属铜离子缩合得到的一种新的五核配合物5,通过X-射线晶体衍射发现该配合物在空间上形成非常新颖的螺旋结构,配体围绕五个铜离子形成螺旋配位结构,Cu1,Cu2,Cu3构成三角形并与Cu3,Cu4,Cu5构成的三角形共顶点(Cu3),两三角形为相似三角形,Cu1与Cu4,Cu2与Cu5有相似的配位环境,电化学研究表明:该配合物在扫描区间0~-1.2V出现三对氧化还原峰,依次为可逆过程,不可逆过程以及准可逆过程,与晶体结构有很好的一致性。
3.以呋喃甲胺为原料,经过加成、Raney-Ni催化加氢反应合成了一种新型的多胺配体,并与铜盐形成配合物6,产物均通过红外及核磁确定其结构。X-射线晶体结构研究表明:配合物整个分子呈拉长的Z字形,铜离子与配体中的三个N原子配位,还与两个C1离子有弱配位作用。生物活性测定结果可以看出该配合物对金黄色葡萄球菌的抑菌效果比对大肠杆菌的抑菌效果好。