糖聚合物的合成和性质研究是具有重要意义的研究课题。可控/“活性”自由基聚合的发展使得设计、合成基于烯类含糖单体的各种拓扑结构的糖聚合物成为可能。本博士论文在详细考察了含糖单体6-O-甲基丙烯酰基-1，2；3，4-双-O-亚异丙基-α-D-吡喃半乳糖苷(MAIPGal)的原子转移自由基聚合(ATRP)的基础上，合成了两亲性和双亲水性的嵌段共聚物，利用MAIPGal在室温下的ATRP设计合成了窄分布的具有特殊结构的糖聚合物，并初步研究了这些糖聚合物在水溶液中的聚集行为。 系统研究了MAIPGal在氯苯中的ATRP，考察了温度、引发剂、铜盐、配体对聚合的影响，在三种ATRP条件下，实现了MAIPGal的可控/“活性”自由基聚合。合成了一系列具有不同分子量的窄分布的糖聚合物，酸性条件下脱去亚异丙基得到水溶性糖聚合物。在此基础上，用大分子引发剂法和顺序加单体法合成了一系列具有不同组成和结构的AB型、ABA型的嵌段共聚物，脱保护后得到两亲性和双亲水性嵌段共聚物，它们在水中可以形成有序聚集体。 合成了水溶性糖单体6-O-甲基丙烯酰基-α-D-吡喃半乳糖苷(GMA)，初步尝试了GMA的水相ATRP。GMA的水相ATRP速度快、操作简单，但副反应较多，转化率低。在聚合体系中加入溴化铜，或采用甲醇和水的混合溶剂，均可以使聚合的可控性有一定改善。通过大分子引发剂法和顺序加单体法，直接合成了双亲水两嵌段共聚物，PEO-b-PGMA和PGMA-b-PVBA(聚(对乙烯基苯甲酸钠))。 研究了两种AB*单体：对-(2-溴代异丁酰氧甲基)苯乙烯(BiBMS)和N-(4-(2-溴代异丁酰氧基)苯基)马来酰亚胺(BiBPMI)与含糖单体MAIPGal在室温下的ATR共聚合。发现、分离并表征了窄分布的结构确定的含糖环状聚合物，并用该聚合物作大分子引发剂合成了环状-线性嵌段共聚物。在一定范围内，环状聚合物的收率随聚合体系中糖单体的浓度增加而增加，随AB*/MAIPGal摩尔比的增大而增加。 合成了端基为马来酰亚胺的大分子糖单体和端基为苯乙烯的PEO大分子单体。两种大分子单体的自由基共聚难以进行；用大分子糖单体与苯乙烯的自由基共聚和可逆加成-断裂链转移(RAFT)共聚合成了含糖接枝共聚物；结合大分子单体法和大分子引发剂法合成了两种侧链交替分布的含糖密接枝共聚物。