一些功能性乳酸衍生物的合成研究

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乳酸是重要的可再生生物资源和化工原料。本文在概述乳酸酯和共聚改性聚乳酸的合成与应用研究进展的基础上,以乳酸原料出发,进行了三个方面的合成研究:(1)通过简便易行的熔融聚合法,直接合成了新型聚磷酸酯-聚乳酸共聚物药物缓释材料;(2)以硫酸氢钾为催化剂,尝试合成了乳酸胆固醇酯和乳酸十六醇酯;(3)对硬脂酰乳酸钠的合成工艺进行了初步探讨。(1)以简单易得的外消旋乳酸(D,L-LA)和二氯磷酸苯酯(PDP)为原料,通过直接共聚法合成了聚磷酸苯酯-聚乳酸共聚物,用IR、1H NMR、31p NMR、GPC和DSC等进行了系统表征;探讨了直接溶液聚合和直接熔融聚合两种共聚方式、直接熔融聚合各种因素对共聚物材料重均分子量(Mw)的影响。结果表明,相同条件下直接熔融聚合较为理想。采用二次除水预聚,原料配比(D,L-LA、EG和PDP摩尔比)为20:1:1时,在160℃、70Pa、催化剂ZnO的用量0.5%时反应8h,重均分子量可达27700。本实验合成的聚磷酸苯酯-聚乳酸共聚物的分子量适中,为下一步制备缓释微球提供了原料,同时也为该类聚磷酸酯-聚乳酸共聚物的合成提供了一种简单的方法。(2)以乳酸为原料,硫酸氢钾为催化剂,分别与胆固醇和十六醇反应,合成了乳酸胆固醇酯和乳酸十六醇酯,用IR、UV、1H NMR、MS和DSC等进行了表征,为乳酸胆固醇酯和乳酸十六醇酯在化妆品、药剂、液晶材料等方面的应用提供了理论基础。探讨了反应后处理方法和不同共沸溶剂对反应的影响。结果表明,反应后的体系不宜采用一般的乳酸酯文献报道的方法处理,也不宜用重结晶方法纯化分离,但可用柱层析分离、提纯;对环己烷、苯、甲苯不同共沸溶剂的研究表明,环己烷为最佳带水剂。(3)以乳酸和硬脂酸为原料,对硬脂酰乳酸钠的合成进行了初步探索。结果表明,无溶剂下合成可提高硬脂酰乳酸钠的酯值,非酸催化剂可代替强腐蚀性的浓硫酸催化剂;反应条件进一步优化,可考虑作为工业化生产食品添加剂硬脂酰乳酸钠的方法。
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