交联型聚碳酸亚丙酯的制备及其性能研究

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由二氧化碳(CO2)和环氧丙烷(PO)制备的聚碳酸亚丙酯(PPC)是可生物降解聚合物中的热点产品。其材质透明坚韧、无毒无味,生物相容性高,可作为包装材料和生物医用材料等。但热分解温度低、机械强度弱和尺寸稳定性差等缺陷,限制了PPC的应用规模和范围。为了综合改善PPC的性能,本论文用简便的方法制备了不同的环状酸酐低聚物,以其作为第三单体与CO2、PO进行三元共聚,获得了含有交联结构的PPC。表征了结构,测试了热学、力学和尺寸稳定性能,研究了第三单体刚柔性对交联PPC性能的影响。具体内容和结论如下:(1)合成了马来酸酐齐聚物(MAO)多官能第三单体,将其与CO2和PO在Zn GA催化下进行共聚,设置了梯度进料量(PO的0.625-5 wt%),制备了一系列交联共聚物PPC-MAOx。随着MAO的增加,聚合物的产率和凝胶含量也随之提高,5%热失重温度(Td,-5%)都超过280℃,最大热失重温度(Td,max)也接近300℃;玻璃化转变温度则出现了先增后减的趋势。PPC-MAO5的拉伸强度高达38.4 MPa,比PPC增强了近两倍;其永久变形率也降到了0,具有优异的尺寸稳定性,而PPC的永久变形率超过100%。(2)利用相对刚性的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐与马来酸酐共聚合成了多官能低聚物第三单体MA/THPA,并将其添加到CO2和PO的共聚反应中,调节梯度进料(PO的0.5-4 wt%),制备了一系列交联共聚物PPCx。随着MA/THPA的增加,聚合物的产率和凝胶含量也随之提高,而分子量呈先增后减趋势。Td,-5%和Td,max分别达到290℃和300℃,玻璃化转变温度最高达到了38.4℃。PPC4的拉伸强度为44.3 MPa,同时仍保持11%的断裂伸长率。当MA/THPA进料量增加到3 wt%时,共聚物的永久变形率已经降到了0,具有更强的抗形变能力。(3)马来酸酐齐聚物或与其它单体的共聚齐聚物可以和CO2、PO共聚一步制备交联PPC,能够综合改善热稳定性、力学性能和尺寸稳定性。(4)相对马来酸酐均聚齐聚物,用马来酸酐和刚性单体共聚齐聚物作为第三单体,所得交联PPC具有更强的力学性能和尺寸稳定性。
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