硫参与的氟烷基硫化反应及三组分串联反应合成含硫化合物的研究

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近年来,有机氟化合物在药物、农业、化学以及材料领域得到广泛应用,特别是氟烷基硫醇基团(SCF2H或者SCF3),能够有效地改变药物分子的生物活性,对药物的开发研究有着潜在的应用价值。硫作为现代化学工业中的一种重要天然材料。硫通常以S8形式存在,但在加热条件下,硫-硫键发生均裂形成Sn自由基,这些同素异形体的活性高于S8,可应用于含硫化合物的合成。因此,以硫作为硫源,在有机分子中引入“SCFn(n=1-3)”基团,将是一种实现氟烷基硫化反应最经济、有效的途径。本篇博士论文内容主要包括:第一章,综述了近年来,硫参与氟烷基硫化反应以及合成含硫化合物的研究进展。第二章,我们发展了碱作用下邻羟基查耳酮衍生物、二氟氯乙酸钠和硫的三组分串联反应。该方法具有原料廉价易得、反应条件温和、底物适用范围广,且操作简单等优点,为二氟甲硫化黄酮衍生物和二氟甲硫化色酮并噻吩衍生物提供了一个实用、高效的合成方法。第三章,我们发展了碱作用下2-乙酰氨基查耳酮衍生物、二氟氯乙酸钠和硫的三组分串联环化反应。该反应可能经历了酰胺自由基与烯烃的分子内环加成和碳负离子与乙酰胺基环加成的反应过程。该方法条件温和、无需惰性气体保护、底物适用范围广、原子经济性高,为合成环状氟烷基硫醚并吲哚啉衍生物提供了一条重要途径。第四章,我们发展了一种无金属催化胺类、烯烃和硫的三组分串联反应,通过调控不同的碱,选择性的合成两种不同结构的硫代酰胺衍生物。反应中采用液相质谱分析不同反应时段的关键中间体,为反应机理的研究提供了有力支撑。该反应具有良好的官能团容忍性、反应条件温和、操作简单等优点,在含硫代酰胺骨架的生物活性分子或者药物的研究领域有着潜在的应用价值。第五章,作为我们课题组工作的延续,我们发展了一种钯催化碘代芳烃的邻位酰基化和杂芳基化反应,合成苯并噁唑衍生物的方法。该反应历程主要包括钯催化C-I键活化和邻位C-H键活化,构建两个C-C键,为合成杂环化合物提供了一种新的方法,在天然产物和药物及材料的合成中具有潜在的应用前景。
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