可见光催化纳米TiO2的制备与性能研究

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用草酸溶解钛金属的方法制备氢氧化钛的前驱体溶液,再采用沉淀-胶溶法在低温下制备了纯的纳米TiO2溶胶及掺杂金属离子改性的纳米TiO2溶胶;用亚甲基蓝和甲基橙作为降解标示物,研究了纳米TiO2溶胶和改性的纳米TiO2溶胶在紫外光和可见光照射下对标示物光催化的作用,以及制备温度,时间,溶液PH值,标示物浓度,纳米溶胶状态和环境温度的影响。采用X射线分析仪(XRD),透射电镜(TEM),扫描电镜(SEM)等手段对溶胶及纳米粉体的颗粒大小,集聚状态和晶型结构进行分析和表征。结果表明:TEM和XRD衍射分析表明,当滴定终点PH值为6.5~6.9,加热温度大于70℃,加热时间为2h,制备的纳米TiO2颗粒比较规则,大部分为球形,粒径在10nm~20nm之间,并且颗粒之间没有团聚。紫外光下,纯纳米TiO2对亚甲基蓝和甲基橙的降解率,随着制备温度和环境温度的升高而增大:室温下,不同温度下制备的纯纳米TiO2对亚甲基蓝的降解率从70℃的75.3%增大到90℃的81%;70℃制备的纯纳米TiO2在不同环境温度下对亚甲基蓝的降解率从75.3%增大到83.1%。纯纳米TiO2只有在环境温度在30℃以上时才对甲基橙有降解,当环境温度升高时降甲基橙降解率增大,到40℃时,降解率达到81.1%;在环境温度为30℃时,随制备温度升高纯纳米TiO2对甲基橙的降解率从81.1%增大到85%。Cu2+/TiO2和Fe3+/TiO2的光催化活性随着Cu2+和Fe3+的掺入,先增大后减小,当掺杂Cu2+和Fe3+的摩尔量分别为TiO2的0.4%和1%时,改性纳米颗粒的光催化活性最大。可见光下Cu2+/TiO2对亚甲基蓝的降解率随着制备温度和环境温度的升高而增大:70~90℃制备的纳米Cu2+/TiO2对亚甲基蓝在室温的降解率为53~78.3%;随着环境温度的升高,70℃制备的纳米Cu2+/TiO2对亚甲基蓝的降解率为53~82.4%;掺铜的Cu2+/TiO2对甲基橙几乎没有降解。可见光下Fe3+/TiO2对亚甲基蓝的降解率也随着制备温度和环境温度的升高而增大:70~90℃制备的纳米Fe3+/TiO2对亚甲基蓝在室温的降解率为79.2~94%;随着环境温度的升高,70℃制备的纳米Fe3+/TiO2对亚甲基蓝的降解率为79.2~97%;可见光下当环境温度高于30℃,制备温度高于80℃时,纳米Fe3+/TiO2对甲基橙才有明显的降解作用;80℃和90℃制备的纳米Fe3+/TiO2对甲基橙30℃时的降解率分别为67.1%和73.4%;90℃制备的纳米Fe3+/TiO2对甲基橙在40℃的降解率为79.2%。随着被降解物浓度的升高,经过相同时间可见光照射,掺杂金属的纳米TiO2对被降解物在30℃的降解率减小,但是降解量增大;当亚甲基蓝浓度从3.37g/L增大到8.2mg/L时,70℃制备的Cu2+/TiO2对亚甲基蓝的降解率从73%减小到62%,降解量从2.47g/L增大到5.09g/L;70C制备的Fe3+/TiO2对亚甲基蓝的降解率从78.9%减小到67%,降解量从2.66 g/L增大到5.5 g/L;甲基橙浓度从5.3 g/L增大到12.5 g/L时,90℃制备的Fe3+/TiO2对甲基橙降解率从73.4%减小到66.2%,降解量从3.89g/L增大到8.27g/L。可见光下掺杂金属的纳米TiO2溶胶含有硝酸,对亚甲基蓝和甲基橙溶液的降解率略高于掺杂金属的纳米TiO2颗粒,主要原因是硝酸对降解物也有降解作用。
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