环上碳碳键可控生成制备高密度燃料的探索研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:JK0803yaohai
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳碳键生成反应是进行有机合成的重要途径,环上碳碳键的可控生成是增大碳氢燃料密度,提高其热值的一种高效方法。高密度液体碳氢燃料是液体推进剂的重要组成部分,将其应用于航空燃料能有效提升飞行器的飞行性能,为飞行器提供动力保障。本文开展了环上碳碳键可控生成制备高密度燃料的探索研究。集成多个反应的“一锅法”能够减少生产设备种类及数量、降低生产能耗、提高原子经济性。本文首先进行了环戊酮“一锅”羟醛缩合和加氢脱氧合成环戊基环戊烷的研究。实验制备了一系列固体碱-钯双功能催化剂,研究了载体类型、载体界面调控、碱金属种类、两种活性组分加入量对“一锅法”连串反应的影响。通过控制两种活性位点的空间耦合和活性耦合,调节环戊酮“一锅”缩合-加氢反应的活性和选择性。研究结果表明,从内到外为载体-聚多巴胺-加氢活性位-缩合活性位的空间次序能够实现两种活性位在空间上的最佳耦合,提高目标产物环戊基环戊烷的收率。其中,聚多巴胺作为载体-活性位界面调控剂以及还原剂,对于促进两种活性位点的耦合有着独特的优势。环戊酮首先会接触到缩合活性位生成2-环戊基环戊酮;缩合产物继续接触加氢活性位来还原酮基,阻止其进一步缩合。进而,探究了双功能催化剂中载体和固体碱种类对“一锅法”反应网络的影响。载体为聚多巴胺包裹的碳纳米管时,负载的二氧化锆和钯纳米颗粒能够实现较好的耦合。在钯加入量为7%、二氧化锆加入量为67%时,两种活性位的活性耦合达到最佳,环戊基环戊烷的收率提高到79%。载体为聚多巴胺包裹的SBA-15时,钯的分散度提高,加氢脱氧活性提高。此时,碱性更强的氧化镁能够与钯纳米颗粒实现较好的耦合。在钯加入量为5%、氧化镁加入量为22%时,两种活性位的活性实现最佳耦合,环戊基环戊烷的收率达到81%。对含有双键的碳氢分子进行环丙烷化反应,是提高碳氢燃料密度和能量的有效手段。本文使用二氯卡宾进行双键环丙烷化反应,通过一系列实验研究了碱类型、相转移剂类型、烯烃类型对于液液两相环丙烷化反应的影响。研究发现水相体积对于环丙烷化反应行为影响很大,反应体系中不额外加水时反应动力学级数由一级变为零级。痕量水体系不仅能够有效提高反应速率,还使反应速率不受反应物浓度变化的影响。基于此,在痕量水体系中实现了环丙烷化反应的放大实验,制备出百克级的环己烯环丙烷化产物(7,7-二氯二环[4.1.0]庚烷)。进而,使用金属钠对环丙烷化产物进行脱氯,得到了以三环[4.1.0.02,7]庚烷和五环十四烷为主的多环混合物,实验测得其热值为43.64 kJ/g。
其他文献
时至今日,嵌入式系统的应用已经融入到生活的方方面面。伴随着芯片技术的不断向前发展,嵌入式微处理器性能也在不断提升。嵌入式设备与Internet的融合趋势越发明显,这种新的
学位
单克隆抗体(mAbs)药物凭借其高度均一性、超高靶向性以及极强特异性等诸多优点已经在国内外生物医药市场所占份额越来越大。作为单克隆抗体制备过程中的关键环节,N-连接型糖
目的:牙周炎是牙菌斑引发的,发生于牙支持组织的炎症性感染性疾病,累及牙周膜,牙槽骨,甚至牙骨质的病变。牙周炎理想疗效是形成“牙周新附着”,即重建牙周膜-牙骨质结构,但是目前仅靠临床手段无法达到理想疗效。因此本研究拟寻找治疗牙周炎的新方法,以达到较为理想的疗效。组织工程学在再生医学领域应用广泛,利用组织工程原理,本研究拟用PDLSC与PLGA多孔微球复合体进行组织修复。然而单纯依靠干细胞成骨分化修复
硫化物普遍存在于原油中,在不同原油中的含量和化学组成有很大差异。硫含量是影响原油价格的重要因素,硫化物组成是地球化学和炼油工业关注的重要问题。哈萨克斯坦原油储量丰
抗生素,作为20世纪医学界最伟大的发明,不仅可以用来治疗严重疾病,也运用于处理日常生活中各种各样的感染。抗生素药物不仅为人类健康提供了保障,也大大提高了人们的生活质量。然而,随着时间推移,抗生素滥用则导致了耐药菌的出现,也就是各种“超级细菌”,使原来的抗生素无法发挥作用。为了缓解这个问题,本研究旨在从土壤微生物代谢产物中,发现新型抗生素候选化合物,代替已失效的抗生素。前期实验中,通过提取74个从土
旱地占我国农田土壤总面积的70%以上,通过采取合理的农业管理措施未来有很大的“增汇”潜力,而利用有机碳模型准确评估不同土壤类型和行政单元下的有机碳变化特征是实行农业
近年来,世界范围内脑卒中及周围神经损伤导致的上肢运动功能障碍患者不断增加,在康复治疗中如何对其运动功能和康复状态进行评价以便实施有效的康复策略至关重要。然而现有临
技术创新、数字化和全球化是影响和改变翻译理论和实践的诸多因素之一。《译学跨界研究》(Moving Boundaries in Translation Studies;Dam,Bragger&Zethsen,2019)提供了一个鸟瞰近期发展的视角,并讨论了其对学科边界的影响。因此该类英语文献的汉译有助于推动甚至跨越我们对翻译(研究)及其边界的传统理解。本翻译实践报告的原文选自《译学跨界研究》
现阶段,我国经济水平持续增长,人民生活水平逐年提高,居民的人均可支配收入持续增加。我国的医疗行业整体呈现持续良好的发展态势,但行业集中度进一步提高,制药公司创新业务