论文部分内容阅读
MIP-CGP工艺生产的柴油较常规FCC工艺生产的柴油密度更大,芳烃及硫、氮含量更高,现有的柴油加氢改质催化剂及工艺不适合MIP-CGP柴油,因此有必要针对MIP-CGP柴油研究深度加氢改质催化剂制备技术和适宜的加氢工艺条件。论文采用添加不同类型的Y分子筛（HY、USY、RE-USY）的活性氧化铝复合载体,以共浸法负载不同活性金属（NiMoP、NiW）制备了一系列劣质柴油加氢改质催化剂。通过XRD、BET、NH3-TPD和FT-IR等对载体及催化剂进行了晶相结构及表面性质分析,以四氢萘为模型化合物研究了不同类型催化剂的加氢及异构开环能力,采用MIP-CGP柴油为原料评价了各种催化剂的深度加氢改质性能,考察了适宜的加氢工艺条件。载体及催化剂的表面酸性分析结果表明,催化剂表面都同时存在B酸和L酸位,不同类型Y型分子筛对催化剂表面酸性改善效果顺序为:RE-USY、USY、HY,随着载体中分子筛含量的增加,催化剂表面酸性逐渐增强。四氢萘加氢结果表明,载体中添加RE-USY或USY,催化剂的异构开环及裂化性能均好于添加HY分子筛;随着分子筛含量增加,四氢萘的异构产物甲基茚满及裂化产物小分子烃类逐渐增多,这与催化剂表面酸性分析结果是一致的。MIP-CGP柴油评价结果表明,在压力8.0MPa,反应温度360℃,空速1.0h-1,氢油体积比500:1的条件下,随着分子筛含量的增加,催化剂的加氢活性逐渐降低,酸性活性逐渐增加,在加氢活性和酸性活性的共同作用下,原料油的脱硫脱氮活性呈现先增加后降低的趋势,在含量20%时脱硫脱氮活性达到最大化。十六烷值随着酸性活性增加而持续增加,增加趋势越来越小。活性组分为NiMoP的催化剂具有较高的脱硫脱氮活性,活性组分为NiW的催化剂具有较高的提高十六烷值和降低密度馏程活性。RE-USY的的结晶度和酸性较高,其催化剂具有最高的改质性能,添加RE-USY的NiW催化剂在脱硫率达到97.42%,脱氮率达到97.7%,十六烷值可提高10.5个单位,和参比剂CK-2相比,脱硫脱氮活性较弱,但是提高十六烷值降低馏程密度的性能较高。工艺条件研究结果表明加氢改质活性随温度升高而升高,随氢油比提高,改质活性下降,随着空速的提高,改质活性大幅下降。在380℃时脱硫率达到98%,托淡率达到98%,十六烷值提高11.9。总之,论文针对密度高达0.95-0.97g·cm-3的劣质MIP-CGP柴油,所制备的催化剂具有较好的深度加氢改质性能,采用添加RE-USY20%的NiW催化剂,在380℃条件下,脱硫率可达到98%,脱氮率达到98%,密度降低至0.89 g·cm-3,十六烷值提高11.9,终馏点可降低至普通柴油范围。