AlH3-H2O-Al2O3体系75℃相图初探和聚铝形态的结构及演变机理

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由于铝水解-聚合过程的复杂性并且只有少数的产物的结构已知,因此聚铝形态形成的演变规律尚未达成一致认识。所以,尽可能多地制备多种聚铝化合物的纯品并解析其晶体结构是研究聚铝形态形成演变规律最有效的途径。聚铝化合物体系由聚铝氯化物到聚铝碘化物溶解度依次增大,所以研究聚铝碘化物,有利于制备单晶,以更好的研究聚铝结构。  本文首次绘制75℃下聚铝碘化物的相图,通过[Al4(OH)6(H2O)12][Al(H2O)6]2I12)实验发现,该温度下相图中确实存在Al(OH)2(H2O)2I与(等物相,选择某一确定物质溶解聚铝碘化物并且准确测定铝离子的浓度是面临的一个难题,所制备的聚铝碘化物样品先后经过先碱溶后酸溶样、直接浓硝酸溶样、1+1HNO3溶样、1+3HNO3溶样、1+5HNO3溶样、1+15HNO3溶样、10mol/L NaOH溶样或者直接加水溶解后,仍然没有解决这个难题,需要进一步改变方法进行铝离子浓度的准确测定。  在相图的绘制过程中,合成了一种新的聚铝碘化物的单晶—碘化铝四单([Al4(OH)6(H2O)12][Al(H2O)6]2I12),通过单晶解析出其结构并对它进行描述。这种独特的结构形式除与本课题组报道的溴化物体系中的某种结构类似,又在碘化物体系中发现,表明这种结构方式的稳定性和这种聚铝形态存在的普遍性,对于研究聚铝形态形成演变规律具有重要的意义。  在使用NaOH调节碱化度的方法,通过强制水解捕获到了聚铝形态,成功制备出一种新的晶体,丰富了聚铝形态,为聚铝形态的进一步研究提供了重要支撑。
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