溶解促进荧光增强的有机小分子探针和全共轭三维COFs的合成及其荧光性能研究

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化工行业在满足人类生产生活的同时也为人类带来了一些负面的影响,包括金属离子污染,有机废弃物污染,危险气体泄漏等问题。荧光分析法由于具备分析时间短,检测灵敏度高,仪器操作简单,检测成本低等优势,使其不仅在危险物质检测领域具有非常大的潜力,而且在生命医学领域也开始崭露头角。本文的主要研究内容及创新点如下:1、聚集诱导发光机理被提出之后一直作为设计Turn-On型探针的通用策略,在荧光传感领域掀起了一股研究热潮。本文合成了一种结构简单、不含有金属元素的、溶解促进荧光增强的荧光探针1,3,6,8-四(4-羧基苯基)芘(TBAPy)。该分子能够在水溶液中通过荧光增强效应实现对精氨酸和赖氨酸高灵敏度的检测。本文详细的研究了TBAPy探针检测精氨酸和赖氨酸的灵敏度,抗干扰性和检测极限。TBAPy探针对精氨酸和赖氨酸的检测极限分别为2.3 × 10-6 M和2.2×10-6M。并且通过TBAPy分子对不同pH值溶液的响应确定了TBAPy探针检测精氨酸和赖氨酸适宜的pH值范围。根据TBAPy检测体系添加精氨酸或赖氨酸前后的核磁共振氢谱,紫外可见吸收光谱。我们首次提出了溶解促进荧光增强(Dissolution-enhanced emission,DEE)机制解释其荧光机理。DEE机理的提出进一步丰富了设计荧光增强型探针的策略。2、设计并且合成了一种具有“马鞍形”的三维共轭结构的环八四噻吩配体—COThP-CHO,进一步将COThP-CHO与对苯二胺经过溶剂热法成功的制备出完全共轭的三维共价有机框架材料BUCT-COF-1。实验结果表明BUCT-COF-1的比表面积可达976.6 m2/g,孔径分布为1.17nm。同时BUCT-COF-1不仅具有较高的热稳定性而且具有优异的荧光传感性能。我们详细的研究了 BUCT-COF-1对金属离子以及硝基爆炸物的荧光检测性能,发现BUCT-COF-1能够通过竞争吸收机理以及荧光内滤效应实现对Fe3+的高选择性,高灵敏度检测。并且能够在三硝基苯酚存在的情况下实现对2,6-二硝基苯酚选择性检测。BUCT-COF-1的成功制备不仅填补了完全共轭三维共价有机框架材料这一领域的空白,而且对设计完全共轭三维共价有机框架材料提供了新的思路。
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