载药缓释高分子材料的制备与性能研究

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作为农业生产必不可少的物质之一,化学农药在广泛用于防治病虫害的同时,也带来了污染环境、残留毒素、危害食品安全等问题。因此,近年来,农药生产正面临着巨大的变革,摒弃高残留、剧毒化学农药,开发和使用低残留或者无残留的低毒农药,成为降低农药污染,保证农作物丰收和保障人类健康的重要手段。将现有的农药品种加工剂型和配方改进,开发其新用途,相对于开发新农药具有更高的命中率和更低的成本。农药缓释剂就是把农药制成必要剂量,在特定的时间内,持续稳定地到达需要场所,以保持足够的残效期的新剂型。它能使用药的剂量、时间和部位与实际需要基本吻合,是最节省、最安全的制剂。利用农药的控制释放技术所制成的缓释剂,为更有效地使用农药、延长残效、节约药剂、减少污染、降低使用成本等,提供了新的途径。这项新技术,在国外已在生产上使用,出现了越来越多的缓释剂商品。缓释剂易于制造、使用简便,并可利用某些副产品而收到缘合利用之效。本论文的工作是基于上述研究背景以及发展趋势展开的,主要研究合成了新型的温度敏感型农药缓释剂,并对其缓释性能进行了研究。主要工作和实验结果分为以下几个方面:(1)采用原位聚合法以尿素-甲醛和三聚氰胺-甲醛为壁材制备了包覆溴氰菊酯农药的微胶囊农药缓释剂。通过对比实验讨论了尿素(三聚氰胺)-甲醛物质的量比和浓度、体系的pH值、反应温度、搅拌速率、芯材-壁材比例、乳化剂种类及用量、酸化时间、助剂等因素对微胶囊形成的影响,得到了原位聚合法制备溴氰菊酯微胶囊的最佳实验条件。通过扫描电镜对其微观形貌进行了表征,SEM照片表明此法制备的溴氰菊酯微胶囊呈规则的球状。用高效液相色谱法研究了微胶囊的包封率,结果表明微胶囊中的农药包覆效果良好。(2)通过溶液聚合法合成了一系列温度敏感型聚合物聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-乙烯基磺酸钠)(PNIPAAm-co-SVS),并用核磁、红外、元素分析、热失重等手段对其进行了表征,研究了其温度敏感性,讨论了pH、盐浓度度和聚合物组成对其最低临界溶解温度(LCST)的影响。用动态光散射研究了pH、组成和盐浓度对聚合物在水溶液中的聚集行为的影响。PNIPAAm-co-SVS是温度敏感型聚电解质,由于其中带电的磺酸基的存在,聚合物在溶液中具有良好自组装性能,具有较高的实际应用性能。通过实验研究了PNIPAAm-co-SVS的自组装性能,首先将其在硅片表面与聚烯丙基胺盐酸盐(PAH)进行层层自组装制备了聚电解质多层膜,用原子力显微镜观察了其微观形貌。然后用层层自组装法以PNIPAAm-co-SVS和PAH为壁材制备了包覆CaCO3微球和溴氰菊酯微晶的微胶囊,用扫描电镜和透射电镜观察了微胶囊的形貌,结果表明聚合物可以将CaCO3微球和溴氰菊酯成功的包覆,形成微胶囊。通过高效液相色谱法,研究了其温敏控释性能,在甲醇水溶液中,聚合物层数增加,释放速率减小;温度升高,释放速率减小(3)以NIPAAm为单体,分别制备了包覆农药的无孔温敏水凝胶和多孔温敏水凝胶,通过实验研究了制备包覆溴氰菊酯或功夫菊酯农药的PNIPAAm水凝胶的最佳制备条件,用红外光谱对凝胶的组成进行了研究,用扫描电镜观察了凝胶的微观形貌。研究了单体浓度、致孔剂聚乙二醇分子量和用量对凝胶的溶胀率和溶胀动力学的影响,最后研究了温敏水凝胶的温度敏感控制释放性能,结果表明,PNIPAAm多孔水凝胶对溴氰菊酯具有较好的控释性能,可以实现对溴氰菊酯的温度敏感控制释放,这在药物和农药释放方面具有广阔的应用前景。
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