本文合成了一系列的PN³型和PN³=O型钴配合物,研究了催化丁二烯、异戊二烯、月桂烯等单体的聚合方式,PN³型钴配合物催化聚合异戊二烯具有分子量可控聚合的特性。1.设计并合成了PN³（L1-L3）和PN³=O（L4-L6）型配体,并制备了相应的钴配合物。PN³型钴催化剂催化聚合异戊二烯（IP）,所得聚合物具有较高的活性和顺1,4选择性。PN³型配合物在0-50 ^oC范围内都有分子量可控聚合的效果,数均分子量随着反应时间的增加而线性增加（1.26×10⁴ g/mol-1.64×10⁵ g/mol）,分子量分布保持在（M_w/M_n=1.0-1.4）,呈现一级动力学结果。PN³型配合物聚合异戊二烯,在0 ^oC和80 ^oC仍能保持催化活性。单晶衍射图谱表明,Co-O键长较短,键能较大,导致了Co-O的不易结合。2.合成PN³型钴配合物聚合丁二烯,CoBr₂-PPh₃-MAO体系和CoCl₂-PPh₃-MAO体系聚合1,2-结构丁二烯效果好,1,2含量为79.5%,间规度为66%。CoBr₂-CS₂-AlⁱBu₃体系和CoCl₂-CS₂-AlⁱBu₃体系聚合高1,2-结构丁二烯效果较好,熔融温度（T_m）为209 ^oC,结晶度较高为93%。[Al]/[Co]为40时,结晶度含量为90%;[Al]/[Co]为80时,结晶度含量为76%;[Al]/[Co]比是决定结晶度高低的主要影响因素。3.制备PN³型钴配合物聚合月桂烯具有较高的立体选择性。聚月桂烯cis-1,4结构可达82.7%,3,4结构为17.3%。该类催化剂聚合丁二烯,CS₂给电子体是聚合的关键;不添加给电子体反应无聚合的迹象,24 h后重新添加给电子体反应有聚合的迹象。添加TPP给电子体用于CoCl₂催化聚合丁二烯,聚合产率可达70%;添加TPP给电子体用于PN³型钴配合物催化聚合丁二烯体系,聚合产率可达100%;TPP给电子体起到了PN³型配体的作用。