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随着我国高速公路网和汽车工业的蓬勃发展,发展同时具有低滚动阻力、高路面抓着力和优良耐磨性的高性能轮胎,已成为国家科技进步的重大课题。轮胎高性能化一方面是结构上子午化,另一方面是要有与之相应的高性能胶料。苯乙烯／异戊二烯／丁二烯共聚物(即集成橡胶SIBR)的显著特点是分子链既有柔性和顺丁橡胶相近的链段,也有刚性的丁苯胶链段,使其可同时降低轮胎的滚动阻力和提高其抗湿滑性,因而是发展高性能子午线轮胎的理想材料。具有高反式结构的橡胶作为胎面胶可同时提高轮胎的耐磨损性,撕裂强度和低温性能。故制备高反式的SIBR是胎面胶的发展趋势。本论文首先合成了二乙二醇单乙醚基钡,并采用二乙二醇单乙醚基钡(BaDEGEE)／三异丁基铝(TIBA)／正丁基锂(n-BuLi)复合引发体系,以环己烷为溶剂,利用阴离子聚合法制备反式结构可调的高反式丁二烯／苯乙烯共聚物(TSBR)和高反式丁二烯／异戊二烯／苯乙烯共聚物(TSIBR)。本文系统地研究了该引发体系对聚合反应的影响。并对聚合物的聚合动力学、微观结构、分子量及其分布、热性能和力学性能等进行了细致的研究。纵观全文,得出如下结论：1.三元引发体系在调节反式结构含量时,是Ba助引发剂和Al助引发剂一同与n-BuLi配位协同增加trans-1,4结构含量的结果,是两种助引发剂共同作用的结果,二者是缺一不可的,随着引发剂中Al/Li的提高,聚合物反式结构先增大后减小,当Al/Li为4／4时达到最大值。2.首次采用BaDEGEE/TIBA/n-BuLi引发体系成功合成了丁二烯链段反式结构可调的高反式TSBR。当聚丁二烯部分反式结构小于80%时,共聚物的DSC曲线上没有熔融峰,而当反式1,4-结构含量大于80%时,共聚物DSC曲线上出现了冷结晶和熔融峰,说明随反式结构含量的提高共聚物的立构规整性变好,出现结晶现象。通过氢核磁谱图上可看出所得TSBR中有聚苯乙烯嵌段,在DMA谱图上出现宽的双峰,随反式结构的增加两峰间距加宽。3.首次采用BaDEGEE/TIBA/n-BuLi引发体系合成了丁二烯链段反式结构可调的高反式SIBR。聚合物的GPC谱图显示分子量的分布呈单峰分布；DSC测试可知,共聚物只有一个玻璃化转变温度(Tg),且Tg随着共聚物中反式结构含量的增加逐渐升高；并结合氢核磁谱图的分析可知所得SIBR为无规共聚物而非混合物或嵌段共聚物。对所合成共聚物进行了DMA测试并与国内外样品进行比较,TSIBR的综合性能优与其他样品。