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生物增生微结构都是经过一定的时间间隔在已有结构上添加新的一层物质。鱼耳石的生长始于鱼生命初期胚胎,并每天形成新的环带(日轮、月轮、年轮),直到生命终止。鱼耳石的主要成份是碳酸钙,占96%以上,另外含有少量的有机质及蛋白质。鱼耳石生长过程中,随着碳酸钙的沉积,水体及环境中的其它元素以取代或吸附等方式沉积在鱼耳石中,环境的信息被记录保存下来。
ICP-MS是近年来发展迅速的高灵敏度、低检出限多元素同时检测技术,LA-ICP-MS则是结合高分辨的激光固体微区采样技术发展起来的一种极富潜力的微量元素微区分析技术。本文主要以LA-ICP-MS技术为基础,对洪湖湿地鱼耳石中的微量化学进行了分析,主要内容如下:
1、建立了共沉淀基体匹配LA-ICP-MS测定生物碳酸盐样品中微量元素的方法。讨论了采用共沉淀基体匹配校正LA-ICP-MS对生物碳酸盐样品测定方法的可行性,并将共沉淀压饼与鱼耳石、贝壳等实际样品进行基体匹配,相对融熔制备的NIST玻璃标准系列,共沉淀压饼在化学组成和晶体结构的方面更接近实际测定的鱼耳石、贝壳等生物样品。
采用共沉淀压饼校正方法对碳酸盐样品(桂滇系列)进行校正,与通常的NIST外标校正方法对比,共沉淀压饼校正结果与考核样品的推荐值有更好的一致性。
2、对采集于洪湖湿地不同湖区的鱼耳石样品、水样、沉积物样品进行ICP-MS分析。结果发现,鱼耳石样品元素在不同湖区的变化更接近于表层沉积物样品的变化趋势,同时对鱼耳石核心部分进行LA-ICP-MS测定,发现不同大小的鱼耳石核心部分元素含量有明显差异,可以用来进行鱼类的源区分析。
3、建立了一种基于鱼耳石环带元素变化鉴定鱼耳石年龄的方法。采用LA-ICP-MS法对星耳石的环带进行了测定,对不同元素在星耳石中分布进行比较研究,并根据鱼耳石年龄鉴定方法对鱼耳石年龄进行鉴定。结果发现,元素在星耳石不同明暗环带中分布有明显差异,Sr、Ba、Mg等元素在星耳石暗带中有相对低的含量,且这种分布差异与星耳石年龄基本可——对应。可以根据元素在鱼耳石环带中的变化来鉴定鱼耳石的年龄。
4、研究发现,两种不同类型的耳石(星耳石、微耳石)对元素的富集能力不同。对同一条鱼中以及不同湖区不同鱼体中星耳石和微耳石元素含量进行对比,发现元素,在星耳石和微耳石中的富集不完全相同,尤其是含量较高的Sr、Ba、Mn、Mg等差别较大。Sr、Ba在微耳石中的含量远远高于在星耳石的含量,而Mg、Mn却是星耳石中高于微耳石。