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邻苯二甲酸酯(Phthalates,PAEs)作为环境激素中的一种,被广泛的用作塑料制品中的添加剂来增强产品的可塑性。其大量的使用以及与聚合物间的非化学键结合使得PAEs通过塑料老化或者分解被广泛的迁移到了周围的水环境中,对生物体的健康造成了严重的影响。然而,传统的污水处理厂(Wastewater Treatment Plants,WWTPs)对PAEs类污染物没有特定的去除工艺,导致水体中仍有少量PAEs的残留。常规PAEs类污染物去除方法中的高级氧化法(Advanced Oxidation Processes,AOPs)较生物降解法和物理吸附法相比,不仅反应速率快、降解率高,且降解过程不易造成二次污染、不受水质条件影响,所以在水中PAEs的去除方面表现出了广阔的应用前景。多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs)作为一类由最高氧化态过渡金属(Mo、W和V等)组成的金属氧簇化合物,其结构的多样性、可控的酸性和氧化性使POMs基非均相材料被广泛的用于水中酚类、农药以及染料等的去除,但是对于水中PAEs类污染物的去除却鲜有报。鉴于此,本论文以Keggin型多金属氧酸盐H5PMo10V2O40(H5PMoV)为基础,考察了四种具有不同活性位点的POMs基材料对实验室配水和实际污水中PAEs类污染物的降解性能,同时揭示了水中PAEs降解的可能降解路径以及POMs基材料对不同环境污水中PAEs去除的普遍性,主要内容如下:(1)双亲型[C16H33N(CH3)3]n H5-nPMo10V2O40((CTA)nH5-nPMoV,n=15)纳米胶束中亲水头部(PMo10V2O405-)和疏水尾部((CTA)+)的存在可以有效的将邻苯二甲酸二乙酯(Dimethyl Phthalate,DEP)和H2O2富集到纳米反应器的周围,同时Br?nsted酸和PMo10V2O405-的存在可以分别通过水解和H2O2活化后生成的?OH和O2·-将DEP快速降解。(CTA)nH5-nPMoV中,(CTA)H4PMoV由于具有较高的Br?nsted酸性,所以表现出了最佳的降解活性,DEP的降解率在最佳条件下可以达到90.2%。此外,吸附性、酸性和氧化性的协同作用使得(CTA)H4PMoV还有利于长酯基链邻苯二甲酸二烯丙酯(Diallyl Phthalate,DAP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(Di-2-ethylhexyl Phthalate,DEHP)以及微量DEP的去除,且在降解过程中具有较高的稳定性和循环使用性。(2)Ag+的引入在将AgnH5-nPMoV非均相化的同时,还可以有效地提高固体多酸的氧化性、促进H2O2的活化和·OH、O2·-和1O2等自由基的生成。AgnH5-nPMoV中氧化位点和酸性位点的存在,使得DEP能够同时通过氧化和水解两种路径快速降解。AgnH5-nPMoV中,Ag4HPMoV由于具有较强的氧化性和酸性所以表现出了最佳的降解活性,最佳条件下DEP的降解率可以达到91.0%。此外,Ag4HPMoV还可以有效地用于长酯基链DAP和DEHP以及微量DEP的去除,且在降解过程中表现出了较好的稳定性和循环使用性。(3)H5PMoV@lipid(n)/GO-f材料(n=2、4、6和8,代表乙二胺、丁二胺、己二胺和辛二胺;f=10、15、20、25和30 wt%,代表H5PMoV的担载量)中类脂双分子层的存在在为降解提供微反应环境的同时,还可以促进脂质层中PMo10V2O405-对H2O2的活化以及·OH、O2·-和1O2等自由基的生成,使得双分子层中的DEP在被吸附的同时可以快速通过自由基的氧化发生降解。H5PMoV@lipid(2)/GO-20 wt%由于具有较低的双分子层厚度和较高的电子转移能力,所以表现出了最佳的降解活性,使得DEP的降解率可以达到93.0%。此外,H5PMoV@lipid(2)/GO-20 wt%还可以有效地用于水中长酯基链DAP和DEHP以及微量DEP的降解,且在降解过程中表现出了较好的非均相性和循环使用性。(4)POMs基生物质(Popcorn,POP)材料H5PMoV@POP(n)(n=12、28、44、53和63 wt%,代表H5PMoV的担载量)中大孔结构在为降解提供微反应环境的同时,PMo10V2O405-还可以有效的将O2活化为·OH、O2·-和1O2等自由基。H5PMoV@POP(n)中酸性和氧化性的共同作用使得DEP可以快速的通过水解和氧化两种路径发生降解。最佳降解条件下,DEP的降解率、COD和TOC去除率分别可以达到80.1,72.5和64.4%。此外,H5PMoV@POP(44 wt%)对水中长酯基链的DAP和DEHP的去除也表现出了较高的适用性,且在降解过程中具有较高的非均相性和稳定性。(5)以上四种POMs基材料均可以有效地用于厌氧/缺氧/好氧(Anaerobic-Anoxic-Oxic,A2/O)工艺WWTPs(甲厂和乙厂)各处理单元中PAEs(DEP和DAP)的降解。其中,H5PMoV@POP(44 wt%)由于大孔结构、较高吸附性等的存在,对水中的PAEs表现出了最佳的降解活性。H5PMoV@POP(44 wt%)用于二级出水中DEP(8.6μg/L)和DAP(4.5μg/L)的降解时,降解率分别可以达到62.2%和78.1%。此外,H5PMoV@POP(44wt%)较高的吸附性和较强的氧化性还有利于不同复杂水环境中PAEs的降解,对污水中PAEs的去除表现出了较高的降解活性和普遍的适用性。