多羟基生物碱,又称作亚氨基糖,是一类对糖苷酶具有抑制作用的活性分子,寻找合成这类化合物的通用方法对系统研究其构效关系具有重要意义。从其结构上看,天然的多羟基生物碱有相当一部分在吡咯啉环或哌啶环的N-α位含有羟亚甲基结构单元,所以本论文旨在发展一类引入该N-α位羟亚甲基结构单元的通用方法,并将其应用于该类天然产物的合成。本论文共包括四部分内容:　　 一、研究了二硫缩醛负离子对多羟基环状硝酮的加成反应,以54～95%的收率得到了单一的反式加成产物。并通过2-丁基-1,3-二噻烷183与硝酮160的反应合成了6-n-butyl-L-DMDP,为N-α位含有羟亚甲基结构单元的多羟基生物碱提供了通用的合成方法。　　 二、利用末端带官能团的二硫缩醛负离子对硝酮160的加成反应,经过六步,分别以15%和4%的收率合成了(-)-australine314和7-epi-(-)-australine341。将上述合成策略扩展至N-α位含有羟亚甲基结构单元的吡咯里西啶类生物碱。　　 三、利用术端带双键的二硫缩醛负离子对多羟基环状硝酮的加成反应,经Cope-House环化方便地构筑吡咯里西啶双环骨架,合成了一系列同时含有C-5甲基和C-7羟基的多羟基吡咯里西啶。发现所得(-)-hyacinthacine C5与天然产物数据不一致。　　 四、合成了一系列(3R,5R)-3,4,5-三羟基哌啶的类似物,包括乙酰氨基二羟基哌啶及其N-烷基化衍生物和三羟基喹喏里西啶,为系统地研究三羟基哌啶的构效关系做出了贡献。　　 上述研究结果为N-α位含有羟亚甲基结构单元的多羟基生物碱开辟了通用的合成路线,为系统研究其生物活性打下了良好的基础。