超临界CO2中含氮高分子配合物及其复合物的制备与性能研究

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本论文以scCO2为反应介质,成功的合成出了以含氮类的高分子金属配合物及其与介孔硅分子筛的复合物,并且考察了其应用性能,发现合成的大比表面积的多孔材料在催化氧化和牛血清白蛋白(BSA)吸附方面都表现出优良的性能。具体工作如下:  (1)以scCO2为反应介质,2-吡啶丙烯酸为功能单体,丙烯酸为共聚单体,铜(II)为中心离子,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,进行沉淀聚合合成交联聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-铜(II)配合物。通过对产物的IR、UV-Vis、XRD以及XPS等分析,表明金属离子与聚合物成功配位。探讨了反应压力、反应配比和交联剂用量对多孔配合物形貌的影响。当压力20 MPa,单体总量与Cu(II)离子摩尔比为4/1,交联剂的投加量为20%时,得到的产率为95.3%,比表面积为30.1 m2/g,Cu(II)的负载量为2.93%。并考察合成聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-铜(II)配合物对苯甲醇催化氧化性能以及对BSA的吸附行为,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择率分别为29.6%和89.4%,对 BSA最大吸附量为456.6 mg/g。  (2)以2-吡啶丙烯酸为功能单体,丙烯酸为共聚单体,铜(II)为中心离子, N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,SBA-15为载体,在scCO2中进行聚合反应合成出聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)/SBA-15复合物。研究反应压力、反应时间、单体浓度对SBA-15负载配合物的影响。对比SBA-15和聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)/SBA-15对苯甲醇的氧化催化性能和对牛血清白蛋白的吸附性能,苯甲醇的转化率和 BSA的最大吸附量分别从19.8%提高到54.4%,132.1 mg/L提高到442.5 mg/L,说明复合物负载了聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)配合物后产生新的活性中心提高了聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)/SBA-15复合物的催化和吸附性能。  (3)以1-乙烯基咪唑为功能单体,丙烯酸共聚单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂为交联剂,过氧化苯甲酰为引发剂,钴(II)为中心离子,SBA-15为载体,在 scCO2中进行聚合反应合成出聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Co(II)/SBA-15复合物。考察了不同单体浓度对所制得介孔复合物组成与结构的影响,当单体浓度为0.10 mol/L时,所合成复合物的比表面积及钴(II)负载量分别是290.2m2/g和1.76%。在优化的光化学条件下水分解反应中,聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Co(II)/SBA-15复合物复合物表现出明显的催化活性,产氧量为21.33μmol。
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