MicrandilactoneA是2003年来从我国云南特有植物SchisandramicranthaA.C.Smith(小花五味子)中分离鉴定的复杂天然产物，属高度氧化重排的降三萜类化合物。其结构中具有八个环系，十四个手性中心，七个季碳，以及天然产物中少见的7-8-5碳环骨架。近年来，又陆续发现了一系列同类化合物，并且有研究表明，该类化合物具有显著的抗-HIV活性。新颖独特的化学结构，以及良好的生物活性，使MicrandilactoneA成为理想的全合成目标分子。 从策略上讲，目标分子MicrandilactoneA的全合成可分为三个阶段：首先分别利用Pd(Ⅱ)催化的羰基插入反应构建分子左边的A-B环系，用Pauson-Khand反应构建右边的G环；其次，将两个片断连接起来利用串联二烯炔RCM反应来构建中心C-D环系；最后采用串联的缩酮形成加Pd(Ⅱ)催化的羰基插入反应构建E-G-H环系。因此，目标分子的八个环系，只需四个过渡金属催化的反应即可构建。 本论文所研究工作主要包括以下两个方面： 1.针对目标分子MicrandilactoneA全合成研究中关键反应的合成方法学研究，主要包括以下三个方法学： 1)四甲基硫脲/Co2(CO)8催化的Pauson-Khand反应。我们首次将硫脲配体运用到Co2(CO)8催化的Pauson-Khand反应中。该催化体系具有经济，底物适用性好，产率高等特点，并可运用到MicrandilactoneA全合成研究当中。 2)四甲基硫脲/PdCl2催化的Pauson-Khand反应。我们首次实现了金属Pd催化的Pauson-Khand反应。该催化体系具有易于操作，经济等特点，另外对一些特殊底物有较好的反应性。 3)四甲基硫脲/Pd(OAc)2催化的羰基插入反应。我们首次将配体引入到该类反应当中，实现了催化的羰基插入反应。该催化体系具有催化剂载量低，条件温和，产率高，且底物适用性广等特点，并可运用到MicrandilactoneA全合成研究当中。 2.针对目标分子MicrandilactoneA的两个多环体系的模型研究，分别是： 1)关于MicrandilactoneA的F-G-H三环体系模型研究。在上述合成方法学研究的基础上，我们分别以四甲基硫脲/Co2(CO)8催化的Pauson-Khand反应，以及四甲基硫脲/Pd(OAc)2催化的羰基插入反应为关键反应，通过14步转化实现了目标分子F-G-H三环骨架的构建，从而验证了我们关于F环以及G-H环合成策略的有效性。 2)关于MicrandilactoneA的B-C-D-E-F五环体系模型研究。在该研究中，我们通过多步反应完成了两个基本片断(B环和F环)的合成，并通过砜为手段实现了两个片断的连接；在此基础上，我们合成了两个串联二烯炔RCM反应前体，并对它们的串联二烯炔RCM反应进行了初步探索。