表面增强拉曼光谱结合分子印迹技术快速检测苯并芘

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苯并芘(BaP)是多环芳烃类化合物的典型代表,存在于环境、食品及动植物中。由于BaP的广泛分布以及其强致癌性,由BaP污染所导致的疾病已经引起了全世界的关注,许多国家已经将BaP列为食品检测的重要监测内容之一。现阶段对BaP的检测方法存在诸多不足,如样品前处理复杂、检测时间长、仪器昂贵等。而表面增强拉曼光谱技术(SERS)是一种高灵敏的检测技术,可满足食品现场快速检测的需要。作为SERS的常用基底,金纳米材料被广泛应用于SERS食品快速检测领域。现如今,在水相中合成金纳米材料的技术也已经非常成熟,如Frens法。但是,由于许多油溶性毒物和致癌物,例如苯并芘、黄曲霉毒素和五氯硝基苯几乎不溶于水,这些亲水性胶体金纳米颗粒由于与油溶性分析物不互溶而不适用。因此,开发一种可用于SERS检测的油溶性金纳米材料至关重要。分子印迹技术由于其优异的选择性及稳定性而广泛用于样品纯化步骤。本文结合了表面增强拉曼光谱技术与分子印迹技术的优点,合成了包含金纳米颗粒的分子印迹聚合物,利用该聚合物对烤肉中的BaP进行了定性、定量分析。论文主要内容如下:(1)报道了一种“一锅法”合成油溶性金纳米材料的新方法,包括圆形纳米点、短纳米棒、长纳米棒和丝状纳米线,通过在室温下用含氢硅烷还原氯金酸。通过改变氯金酸与油胺(OAm)、油酸(OA)和含氢硅烷的进料摩尔比,可以容易地控制金纳米材料的尺寸和形态。(2)用种子生长法合成了直径为25 nm的油溶性大粒径球形金纳米颗粒,并通过调整生长液浓度控制颗粒粒径。用沉淀分级法合成了直径为80 nm的油溶性大粒径金纳米颗粒。(3)探讨了在不同前处理方法下油溶性金纳米材料的SERS增强效应。利用沉淀分级法合成的80 nm球形油溶性金纳米溶胶检测BaP,氯仿中BaP的定量限为5μg/mL,检测线性范围为5-500μg/mL。利用种子生长法制备的25 nm油溶性金纳米溶胶检测孔雀石绿,氯仿中孔雀石绿的定量限为5μg/mL,检测线性范围为5-500μg/mL。(4)利用80 nm球形金纳米颗粒、甲基丙烯酸甲酯单体、苯并芘模板分子以及交联剂通过本体聚合反应获得了包含金颗粒的分子印迹聚合物。研究了洗脱液的配比和聚合物的粒度对检测的影响。正己烷中BaP最低定量限为100 ng/mL,检测线性范围为100-10000 ng/mL,样品回收率为84.9%至96.7%,检测所需时间为半分钟,烧烤中苯并芘的含量为7.0±0.9μg/kg。
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