以硅氧烷为封端剂合成端基官能化丁苯橡胶

来源 :大连海事大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wuhaishun
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现代交通和载运事业飞速发展,对作为轮胎材料的橡胶提出了更高的要求。溶聚丁苯橡胶(SSBR)因其均衡的物理和化学性能成为重要的胎面胶材料,但在实际生产生活中,单一SSBR的安全性能已不能满足使用需求,对其官能化改性成为研究重点。因此选用与后加工填料白炭黑结构更相似的硅氧烷进行改性,以期提高抗湿滑性及力学性能。首先,本文采用阴离子聚合方法,以丁二烯(Bd)与苯乙烯(St)为单体,正丁基锂(n-Bu Li)为引发剂,2,2-二(四氢呋喃)丙烷(DTHFP)为结构调节剂,乙烯基三甲氧基硅烷(TIVS)与烯丙基三甲氧基硅烷(TIOS)为封端剂制备具有烷氧基硅烷官能化的SSBR。使用封端剂TIVS或TIOS对均聚物聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB)端基官能化改性进行了实验室小试聚合,通过凝胶渗透色谱仪(GPC)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)及核磁共振氢谱仪(~1H-NMR)对封端后的结构进行表征分析,结果表明两种封端剂均能对PS和PB封端,但易发生副反应。用TIOS封端,需在封端前加入1,1-二苯乙烯(DPE)盖帽以防止副反应;而用TIVS封端,DPE盖帽效果差,选用一种新的盖帽剂环氧乙烷(EO),成功合成目标产物。其次,进一步通过上述封端方法对共聚物溶聚丁苯橡胶(SSBR)端基官能化进行了模式聚合,结构表征分析表明,成功合成TIVS端基官能化丁苯橡胶(SSBR-TIVS)及TIOS端基官能化丁苯橡胶(SSBR-TIOS)。对影响SSBR-TIOS封端效率的因素进行了系统地研究,结果表明随着封端时间、温度和分子量的提升,封端效率先增大后降低;随着封端剂与引发剂配比的增大,封端效率先降低后上升。当封端时间为30min,反应温度为60℃,封端剂与引发剂摩尔比为2,SSBR分子量为60000时,封端效率最高,为最佳封端条件。最后,对所合成的SSBR-TIVS和SSBR-TIOS进行了加工硫化,对比研究了SSBR-TIVS,SSBR-TIOS和空白样SSBR硫化胶的力学性能及动态力学性能。结果表明TIVS和TIOS改性的SSBR力学性能和抗湿滑性能均得到改善,其中SSBR-TIVS力学性能提升更明显,而SSBR-TIOS抗湿滑性能提升更明显。同时利用EO可以发生自聚反应,因此研究合成了EO封端合成SSBR(SSBR-EO),考察了EO使用量对SSBR结构和性能的影响,结果表明随着EO含量增多,橡胶的抗湿滑性能均降低。
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