过渡金属聚酞菁(聚卟啉)衍生的高效电化学催化剂

来源 :长春理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wtt014789
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于化石燃料的过度使用,导致了能源危机和环境破坏。可充电金属-空气电池和全水裂解已被视为替代化石燃料的绿色能量存储和转换装置。但是,但缓慢的氧还原(ORR)、析氧(OER)和析氢(HER)反应动力学阻碍了它们的发展。因此,开发高效、稳定的电催化剂以催化ORR、OER和HER对可再生和可充电能量系统至关重要,但仍具有一定的挑战性。聚卟啉(PP)和聚酞菁(PPc)具有高度共轭的π电子体系、大环中空的孔道、优异的导电性、电磁性能以及具有较大的比表面积。并且基于过渡金属的聚酞菁和聚卟啉衍生的催化剂,能提供丰富的碳源、氮源以及金属源。基于PP和PPc的上述优势,本文制备了三种过渡金属聚卟啉和过渡金属聚酞菁衍生的高效电催化剂。获得了许多有意义的研究结果,现总结如下:1.通过三金属(铁、钴、镍)聚卟啉((Fe,Co,Ni)PP)包覆的碳纳米管(CNTs)的热解制备出了新型的CNTs@(Fe,Co,Ni)PP-T(T代表热解温度)复合材料,并对其组成和形貌结构进行了表征。电化学测试结果表明,CNTs@(Fe,Co,Ni)PP-800催化剂具有优异的氧还原和析氧反应催化活性。与其他对比材料相比,具有更正的氧还原起始电位(0.988V vs RHE)和半波电位(0.837 V vs RHE),以及在10 m A cm-2电流密度下更小的析氧反应过电位(355 m V)。组装的CNTs@(Fe,Co,Ni)PP-800基锌-空气电池的峰功率密度为155.13 m W cm-2,并展示了优异的长期充放电循环稳定性(50 h),明显优于Pt/C+Ru O2基锌-空气电池的性能。2.以泡沫镍(NF)为导电的载体,以表面活性剂F127为铁聚酞菁(Fe PPc)的形貌调控剂,通过溶剂热方法制备出了Fe PPc/NF-S(S代表表面活性剂),随后的磷化处理制备出了新型的高效全水电解催化剂P-Fe PPc/NF-S(P代表磷化处理)。对于析氧和析氢反应,该催化剂在碱性溶液中仅需要293 m V和224 m V的过电位就可以实现100 m A cm-2的电流密度,并具有优异的耐久性。以P-Fe PPc/NF-S分别作为阳极和阴极组装的水电解池实现100 m A cm-2电流密度的全水裂解槽电压也仅为1.743 V,明显优于贵金属(分别以Pt/C/NF和RuO2/NF为阴极和阳极)基水电解池电解池(1.852 V)的槽电压。3.以铁、钴配位的聚卟啉((Fe,Co)PP)为前驱体,采用二氧化硅模板和二氧化硅保护的方法,合成了SiO2@(Fe,Co)PP@SiO2,随后的热解和酸洗成功制备出了新型的SiO2@(Fe,Co)PP@SiO2-T(T代表热解温度)双功能氧电催化剂。经优化的SiO2@(Fe,Co)-PP@SiO2-800具有正的0.985 V vs RHE的氧还原反应起始和0.861 V vs RHE半波电位以及在10 m A cm-2电流密度下373 m V的析氧反应过电位。以SiO2@(Fe,Co)PP@SiO2-800为空气电极组装的锌-空气电池的开路电压为1.554 V,并且显示了比Pt/C+RuO2空气电极更高的峰功率密度(166.69 m W cm-2)和更好的长期充放电循环稳定性(超过83 h)。
其他文献
油菜是自然界中重要的产油作物,是生物油供应的三大作物之一,也是生物燃料的主要原料。油籽作物中的种子重量、种子大小和种子的含油量是育种者的主要选择特征。油菜生长发育
凝聚态物理至今已经发展了半个多世纪,取得了很多惊人的成果,在生活中也有相当重要的应用。近年来,量子霍尔效应己经拓展到量子自旋霍尔体系、三维拓扑绝缘体、强关联电子体系。在凝聚态物理的研究对象中,强关联多体系统是其重要的模型之一,但是在实验上,其微观性质是很难获得的,所以,很多学者利用人工构建的模型来模拟凝聚态物理中的相关问题,同时在实验方面也取得了巨大的突破。例如,约瑟夫森结和光晶格束缚冷原子实验,
钙钛矿太阳能电池作为第三代薄膜太阳能电池,由于其材料优异的光电转换能力和高的载流子迁移率等优势引起了研究人员的极大关注,在短短十年间,效率由最初的3.8%飞跃至24.2%,
目的:通过对伴有或不伴有慢性牙周炎的冠心病患者的血清中炎性细胞因子的定量检测,比较其水平差异,期望筛选出联系慢性牙周炎与冠心病的关键炎性细胞因子,从而探索两疾病在炎
商业化石墨负极材料理论容量低、倍率性能差,在一定程度上阻碍了锂离子电池的进一步应用。过渡金属化合物具有能量密度高、环境友好、成本低的优点,被认为是下一代锂离子电池
切换系统是一类典型的混杂系统,由于其在现实生活中有着十分广泛的应用,已经成为了控制领域的研究热点,并且涌现出许多优秀的研究成果。但是,在切换系统的实际应用场景下,还
如今,随着计算机技术的快速发展,商用级电脑变得无处不在。无论是在政府机构、军事系统,各类公司还是学校,都有它的身影。随着商用计算机在社会生产活动中的广泛应用,人们的
毛竹(Phyllostachys edulis)是重要的亚热带经济林资源,其具有固定森林土壤有机碳和减少温室气体排放的优势。普通尿素施用会增加土壤温室气体的排放,而生物炭施用对降低土壤
在现实生活中,人们可以很容易地获取大量的数据,但是通常其中大部分数据是没有样本标签的。传统的监督学习算法仅使用少部分有标签的数据进行训练,由于训练样本规模小,信息不
相关向量机(Relevance Vector Machine,RVM)是一种基于稀疏贝叶斯理论的机器学习算法。该算法十分擅长处理小规模数据问题,由于其优秀的表现,已经应用于图像处理、故障诊断等