多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)是一种广泛存在于环境中的持久性有机污染物,具有强烈的致癌、致畸、致突变的“三致作用”,因此环境介质中PAHs的含量、分布、来源和迁移转化的研究等成为近年来国内外学者关注研究的热点和焦点。我国由于快速的城市化和工业活动,地表水环境已造成了不同程度的污染,PAHs在水环境中的污染状况和生态风险越来越受到关注。本研究在上海市环保局招标项目：“上海市降水降尘中持久性毒害污染物调查与对策研究(2010-04)”,国家重大水专项课题：“城市黑臭河道外源阻断、工程修复与原位多级生态净化关键技术研究与示范(2009ZX07317-006)”等的支持下,选取上海市典型河流作为研究对象,分析水相、悬浮颗粒物、沉积物中PAHs含量,以期了解上海市河流系统中PAHs污染赋存水平、空间分布特征和生态风险；采集降雨径流样品,探讨了径流中PAHs动态变化特征及与径流量、雨强、雨前干期等的关系,并与附近河流中PAHs含量进行对比；另外研究了再悬浮过程中15种PAHs(除NAP外)在沉积物-水相间的迁移释放特征,并对PAHs的释放动力学规律进行了系统研究,主要得出以下几方面的结论：(1)上海市河流悬浮颗粒物中PAHs污染最为严重,其次为沉积物,溶解态PAHs污染相对较轻,其平均值分别为10967.47ng·g-1、1562.16ng·g-1、178.67ng·L-1;其中悬浮颗粒物PAHs3环和5～6环成分含量较高,溶解态PAHs以3～4环等低中环组分为主,沉积物PAHs主要以4～6环成分为主,且市区河道沉积物PAHs含量明显高于郊区河道。(2)溶解态PAHs中BaA、CHR、BaP等致癌性较高的单体,超过相关的水质标准；悬浮颗粒物PAHs中(?)NA、FLU、PHE及ANT等低环单体毒性效应显著；河流沉积物中低环组分同样负面效应显著,大部分PAH单体处于中等生态风险水平(RQ(NCs)>>1且RQ(MPCs)<1),市区河道沉积物中∑PAHs(大部分样点的RQ(MPCs)>1)的生态风险要远高于郊区河道。(3) PAHs在颗粒物-水相间的分配系数Kp变化范围为9.2x103～9.3×105kg·L-1,分配系数会随着悬浮颗粒物含量增大而减少,这种降低可能与悬浮颗粒物粒径组成关系更为密切：沉积物PAHs与粘粒含量、有机碳相关性较差,而与碳黑呈显著的正相关性(r=0.58,p<0.01),表明SC是控制上海市河流表层沉积物PAHs归趋的重要因素。(4)河流上覆水中PAHs来源较为相似,主要来自高温燃烧,石油燃烧对郊区河道上覆水中PAHs有影响；沉积物PAHs除了高温燃烧源外,石油泄漏对河流部分点位影响较为显著。利用因子分析法对不同功能区河流中PAHs来源贡献率进行研究,发现工业区河流沉积物中煤燃烧以及石油燃烧对PAHs的污染贡献达到68.9%；而崇明岛沉积物中PAHs污染受到机动车排放的影响明显,柴油、汽油燃烧的贡献率分别高达22.1%、21.1%。(5)初期冲刷的产生受雨前干期、降雨强度以及径流量等因素共同作用,因此简单拦截初期径流并不能十分有效地降低PAHs污染负荷。交通干道以及文教区汇流口处PAHs浓度值要远高于附近河流中PAHs含量,因此降雨径流是河流PAHs污染的潜在污染源,另外研究发现河水流动对PAHs污染有一定的稀释扩散作用。(6)再悬浮过程中上覆水中溶解态PAHs以3～4环为主,且释放量跟切应力大小关系不明显；颗粒态各环PAHs检测率都较高,在振荡初期(0～30min)有一个快速释放的过程；大部分PAHs单体在0～30min内大量释放到上覆水中且释放速率要快于第二阶段(120～720min),初期PAHs的释放速率常数随切应力增大而增大。(7)再悬浮过程中PAHs分配系数Kp值在振荡开始时有个快速下降的过程,然后上升,并趋于稳定,且分配系数在较高切应力作用下一般较低。上覆水中溶解态和颗粒态PAHs的平均通量分别为-0.06～0.02和0.36～17.7μg·(m2·min)-1,可以看出颗粒态PAHs的释放通量都表现为正通量,且远高于溶解态PAHs的释放通量,因此推断悬浮颗粒物的增加可能是沉积物向上覆水释放PAHs的主要途径。