不饱和醛和双环芳烃的选择性加氢是有机合成重要的单元反应,本论文系统研究了羰基、碳碳双键和芳环选择性加氢的反应规律。以3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB)为模型底物,系统研究了骨架Ni催化芳香醛C=O键选择性脱羰基和加氢脱氧的反应规律。以骨架Ni为催化剂,在四氢呋喃溶剂中,在190℃、3.0MPa条件下反应4h,当TMB转化率达100%时,得到的是脱羰基产物1,2,3-三甲氧基苯,其选择性可达83.1%,且在反应过程中未检测到苯环加氢的产物；而以Mo改性骨架Ni为催化剂,在环己烷溶剂中,165℃、6.5MPa条件下反应90min,当TMB转化率达100%时,得到的是羰基加氢脱氧产物3,4,5-三甲氧基甲苯(TMT),其选择性达98.6%;XPS分析结果显示零价Ni活性中心对加氢脱羰基反应具有促进作用,Mo的加入可与零价Ni形成强烈的相互作用,从而抑制了脱羰基副反应。以肉桂醛为模型底物,系统研究了C=O键和C=C键选择性加氢的反应规律。结果表明,在Co-B合金中添加Mo组分对催化C=O键的选择性加氢具有明显的促进作用。在120℃、1.0MPa条件下反应120min,当肉桂醛的转化率为98.8%时,肉桂醇的选择性可达86.3%；而采用K2CO3处理后的Pd/C催化剂,可显著提高对C=C键加氢的选择性。在40℃、0.5MPa条件下反应80min,当肉桂醛的转化率为95.0%时,苯丙醛的选择性达98.6%。以4,4’-二氨基二苯基甲烷(MDA)和4,4’-二羟基二苯基丙烷(BPA)为模型底物,研究了双环芳烃立体选择性加氢的反应规律。采用胶体法制备的纳米Ru/C催化剂,在160℃、8.0MPa条件下,当MDA的转化率达100%时,产物4,4’-二氨基-二环己基甲烷(H12MDA)的选择性达99.2%,反-反异构体含量低于25%,且催化剂使用寿命长,连续循环30次,仍能维持原料100%转化；而纳米Ru/C催化BPA的选择性加氢,在110℃、6.0MPa条件下,当BPA的转化率达100%时,产物4,4’-二羟基二环己基丙烷(H12BPA)的选择性达98.4%。