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自1941年首次报道硫脲溶金以来,由于其清洁、高效等特点,成为浸金领域中倍受关注的热点,世界各国对硫脲浸金的理论及工艺开展了广泛的研究,但仅局限于酸性介质。酸性硫脲法存在溶金过程中硫脲过多消耗、酸性溶液引起设备严重腐蚀、伴生金属大量溶解致使溶液再生和净化工序复杂等一系列问题,这都是传统酸性硫脲法没能得到广泛工业应用的重要原因。为克服酸性硫脲浸金过程存在的缺点,人们试图采用碱性硫脲溶液浸金。然而,硫脲在碱性介质中不稳定,因此解决碱性介质中硫脲的稳定性便成了碱性硫脲法浸金得以工业应用的首要问题。本课题在国家自然科学基金的资助下,对碱性硫脲的稳定性及其清洁提金的相关理论基础进行了比较系统的创新性研究,得出如下主要结论。 依据分子力学理论,采用HYPERCHEM 6.0化学计算软件,结合红外光谱等现代测试技术,研究了硫脲分子的结构稳定性,建立了已发现稳定剂亚硫酸钠的结构与碱性硫脲稳定性之间的“构效关系”。水溶液中硫脲易产生同分异构体而存在碳氮双键。酸性介质中,硫脲分子易与氢形成硫氢键,降低了硫原子的最高占据分子轨道(HOMO)能量,使其较为稳定;而在碱性介质中,硫脲分子不易形成硫氢键,硫原子的HOMO值明显高于酸性介质中相应值,硫脲则不稳定。亚硫酸根的加入,通过氢键与碱性硫脲分子粘接,形成稳定的环状结构,降低了硫脲分子中硫原子的HOMO值,增加了硫脲的稳定性。由此推断,碱性硫脲的高效稳定剂从分子力场的角度必须能降低硫原子的HOMO的能量,即要满足两个条件:其一,在碱性介质中易与硫脲分子形成硫氢键;其二,与硫脲分子形成稳定的环状结构。 在“构效关系”理论的指导下,分析与Na2SO3结构类似的物质Na2SeO3、Na2SiO3作为稳定剂的微观结构,借助电化学测试技术,优选比Na2SO3更高效的稳定剂,并考察了稳定剂对碱性介质中硫脲稳定性(分解率)的影响,系统研究了稳定剂对碱性硫脲浸金的促进作用。稳定剂Na2SO3和Na2SiO3大大降低了碱性硫脲的分解率,随稳定剂浓度的增大,硫脲分解率逐渐降低,而且Na2SiO3对碱性硫脲的稳定效果明显优于Na2SO3,而Na2SO3在所研究的电势范围内发生了氧化反应,作为稳定剂会造成其本身的过多消耗。当Na2SiO3浓度为