本文分别采用Hatrree-Fock方法和密度泛函理论(DFT)对H型偶氮苯与相应偶氮苯单体的分子构型进行优化；在优化构型的基础上,采用耦合微扰Hartree-Fock(CPHF)方法计算得到分子的激发态与一阶超极化率。 研究结果表明:H型偶氮苯的一阶超极化率比相应偶氮苯单体的两倍更大。这是因为H型偶氮苯中存在分子内相互作用,包括电荷排斥作用、电偶极子的相互作用和超共轭效应。与相应偶氮苯单体相比,电荷排斥作用会破坏平面性从而削弱电荷转移能力,还会引起光谱蓝移,从而减小一阶超极化率：电偶极子的相互作用和超共轭效应则会引起光谱红移,从而增大一阶超极化率。最终,后两个作用占据主导地位,使得H型偶氮苯的一阶超极化率比相应偶氮苯单体的两倍更大,与实验结果一致。 由于实验中对有机分子一阶超极化率的测量大都是在溶剂中进行,本文还采用Onsager模型研究溶剂效应对一阶超极化率的影响。研究结果表明：由于偶氮苯单体与H型偶氮苯的跃迁类型都是π-＞π*跃迁,溶剂效应会引起它们的光谱红移,使得它们的一阶超极化率都增大。由于H型偶氮苯中存在分子内相互作用,H型偶氮苯的一阶超极化率增大幅度比相应偶氮苯单体的要大得多。因此,溶剂效应会增强H型偶氮苯的一阶超极化率比相应偶氮苯单体的两倍更大这一趋势。