基于MEO2MA聚合物的温敏电化学传感器研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:winwo408
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近年来,电化学传感器在环境监测、生物医学、生物技术、食品安全、医学和临床诊断等领域的应用持续增加。随着灵敏度、选择性等要求的不断提高,单一的修饰材料制备的电化学传感器已经不能满足实际需求。刺激性响应聚合物是一种可以对外界微小刺激快速反应,进而发生物理或化学性质变化的新型聚合物材料。刺激性响应聚合物应用于电化学传感器,可以提高其选择性并且实现传感器的智能化,而碳纳米材料与量子点的加入,可以大大提高电化学传感器的稳定性与灵敏度。本文将碳纳米材料,量子点与温敏聚合物混合制备复合材料用以修饰电极,构建系列具有温度刺激响应效果的电化学传感平台,从而实现了对不同目标检测物的智能开关检测,具体内容如下:(1)通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO2MA)和丙烯酸叔丁酯(TBA)为单体,偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,S-正十二烷基-S’-(2-异丁酸基)三硫代碳酸酯(DDMAT)为链转移剂,1,4-二氧六环为溶剂合成了温度响应聚合物P(MEO2MA-co-TBA),将其与碳纳米管混合制备复合材料修饰到玻碳电极表面。通过实验发现P(MEO2MA-co-TBA)/MWCNTs-COOH复合材料修饰电极在50℃下检测对乙酰氨基酚(AP)的检出限为0.085μM,线性范围为0.3μM~12.7μM和12.7μM~102.3μM。同时,在20℃~50℃的温度范围内具有很好的可逆性。(2)通过水热法合成了Cd S-QDs,将其与温度敏感聚合物P(MEO2MA-co-MAA)和羧基化碳纳米管(MWCNTs-COOH)复合制备复合材料修饰在玻碳电极上构建了一个智能“拉链开关”电化学传感器用来检测儿茶酚(CC)。实验证明P(MEO2MA-co-MAA)/Cd S-QDs/MWCNTs-COOH修饰电极对CC检测的检测限为0.13μM和线性范围为0.2~51.1μM,而且还有良好的可逆性与稳定性。(3)首先合成了温度敏感聚合物P(MEO2MA-NMA),再将其与Zn S-QDs和MWCNTs-COOH结合制备了一个具有温度敏感效应的复合膜。利用该复合膜修饰玻碳电极构建了一个用来检测(对苯二酚)HQ的温度“拉链开关”电化学传感器。低温时,P(MEO2MA-NMA)结构处于扩散状态,界面电阻高,从而电子传递速率慢,HQ在复合电极上的电化学行为“关闭”;高温时,P(MEO2MA-NMA)结构收缩,界面电阻低,电子传递速率快,HQ在复合电极上的电化学行为“开启”。而且,反复升降温,修饰电极具有良好的可逆性。实验结果表明,对苯二酚在修饰电极上的检测限为0.0129μM,线性范围是0.1~204.7μM。
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