基于pH敏感聚合物的电化学传感研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lcsuoboger
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近年来,电化学传感器在环境检测、食品安全营养、医学和临床诊断等领域的研究不断深入。随着对灵敏度、选择性等不同需求的提高,单一的材料已难以满足实际所需。刺激响应性聚合物是一种可以对外界微小刺激进行快速响应的聚合物材料,它可以应用于电化学领域,提高其选择性并实现环境响应。碳材料等导电性较好的材料适当加入,可以提高复合材料的稳定性和灵敏度。本文将碳材料、光电材料与pH敏感聚合物混合制备用于修饰电极,构建具有pH响应效果的电化学传感平台,从而实现对不同目标检测物的智能检测,具体内容如下:(1)通过水热法合成独立的氧化锌纳米棒,然后通过简单的化学浴合成氧化锌@类沸石咪唑骨架(Zn O@ZIF-8),再将其与壳聚糖(CS)、聚乙烯亚胺(PEI)和羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)简单混合作为修饰材料,修饰在玻碳电极上。通过实验发现CS/PEI/MWCNTs-COOH/Zn O@ZIF-8复合材料修饰电极在pH=4下对抗坏血酸(AA)的检出限为2.46μM,线性范围为10μM~110μM和110μM~580μM。同时,修饰电极具有良好的pH可逆性。(2)通过水热法合成了沸石咪唑酯骨架(ZIF-8),然后在N2中高温碳化,得到氮掺杂的多孔碳-氧化锌(NPC-Zn O)纳米多面体黑色粉末,将其与pH敏感材料CS、离子液体(IL)、石墨烯量子点(GQDs)制备成复合材料修饰在电极上,构建了一个pH智能电化学传感器CS/IL/GQDs/NPC-Zn O来检测多巴胺(DA)。实验结果显示,修饰电极的线性范围是8.57~334.3μM,检出限为1.68μM,修饰电极具有良好的pH可逆性与稳定性。(3)合成了石墨烯量子点-二氧化钛(GQDs-Ti O2),再将其与pH敏感聚合物聚氨基酯-聚乙二醇(PAE-PEG)及MWCNTs-COOH结合,制备了一个具有pH响应的复合膜PAE-PEG/MWCNTs-COOH/GQDs-Ti O2。在pH=6时,PAE-PEG的分子链处于拉伸状态,对苯二酚(HQ)不能通过聚合物膜到达电极表面,对苯二酚电化学行为无法进行;当pH=9时,PAE-PEG聚合物链收缩,使MWCNTs-COOH与电极表面接触,修饰膜界面电阻降低,电子传递速率加快,HQ在复合电极上的电化学行为开启。实验显示修饰电极的检出限为0.148μM,线性范围是1.5μM~279μM,修饰电极具有良好的pH响应。
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