基于溶剂捕捉由叠氮键联炔酮催化环化产生的卡宾中间体构建喹啉衍生物的研究

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金属卡宾作为一种活性中间体,在有机合成化学中占有重要地位。通常由重氮化合物在过渡金属催化下离去氮气原位产生。由于它们绝大多数非常不稳定,性质非常活泼,在合成中的应用和选择性控制是主要的研究方向。开发新型可持续的、安全的替代品成为这一研究领域面临的首要问题。因此,炔作为一种稳定易得的卡宾前体,逐渐走进人们的视野。第一章主要介绍国内外关于炔作为卡宾前体的官能团化反应研究概况,并提出本论文的研究思路和主要研究工作。第二章介绍银催化的叠氮键联炔酮类化合物的环化反应构建多取代喹啉类化合物的研究。这部分工作首次报道了叠氮键联炔酮类化合物在银的催化下,经由六元内环化过程,形成环内α-亚氨基银卡宾中间体,继而被卤代烃溶剂捕捉形成喹啉类化合物。第三章介绍金催化的叠氮键联炔酮类化合物的环化反应构噁唑并喹啉类化合物的研究。在前面研究的基础上,我们发现腈类物质作为一种弱的亲核试剂,可以与反应生成的α-亚氨基金卡宾中间体发生[2+3]环加成反应,以温和的反应条件较高的收率得到噁唑并喹啉类化合物。本论文主要研究叠氮键联的炔酮类化合物在金或银的催化下,经由六元内环化过程,形成六元环内卡宾中间体,继而通过溶剂与该卡宾中间体的反应,并芳构化后得到多取代喹啉类衍生物。
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