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钴属于过渡金属Ⅷ族,在结构上具有未被填满的空d轨道,存在多种氧化态,因此具有独特的反应性能。它可以通过配位而使小分子如N2、CO、CO2、H2、SO2、烯烃、炔烃、烷烃活化:通过σ—键或π—键配位而使许多物质稳定化;既能把电子供给有机物,又能从有机物接收电子。这些性质在有机合成中特别是催化反应中,起着重要的作用,加之价格低廉,在有机合成、工业催化等方面被广泛应用。三甲基膦同过渡金属的配位能力特别强,能形成稳定的络合物,对M-C键有很强的稳定化作用。三甲基膦配位的钴的有机化合物,具有高的反应活性和选择性。 维生素B12的中心配位原子已经被人们证明是三价钴,围绕着B12及其辅酶的研究近年来一直是化学合成、生物研究工作者们热衷的一个领域。而且,在环境化学中,甲基钴化合物往往可以作为锗、锡、铅等金属的甲基化试剂。本课题通过CoL3Me3(L=PMe3)与取代水杨醛及β—酮醛类化合物反应,合成了四种新型的二甲基三价钴化合物,并用红外光谱、核磁以及元素分析等分析表征手段对化合物进行了分析表征,化合物的结构进一步通过X-射线单晶衍射得到证实。初步探讨了甲基钴化合物与CO的反应性能。 Wittig试剂与醛、酮类含有羰基的化合物发生亲核加成反应生成烯烃,酰基钴化合物中同样含有羰基,如果能在常温下与膦叶立德发生Wittig反应,可以获得含有C=C双键并和钴以π键配位的新型钴配合物。但是实验证明酰基钴化合物与叶立德反应,没有发生预期的Wittig反应,而是获得了二价钴的配合物。推测反应机理首先是生成一个甲基钴的中间体,然后通过分子间的消去反应脱掉一分子乙烷生成五配位的二价钴化合物。 另外,酰基钴氢化物与二苯膦基甲苯反应,预计反应经过C-H键的活化生成了新的有机钴化合物。