【摘 要】
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金属--金属键化合物在过去的几十年里受到了广泛的关注。Jones课题组在2007年首次合成了氧化态为+1的镁-镁键化合物,开辟了碱土金属化学的新领域。随后,我们课题组报道了α-二亚胺配体稳定的镁-镁键化合物。近年来,镁-镁键化合物不断被研究,发现了含有多种配体稳定的Mg-Mg键化合物,并且应用的范围很广,以β-二亚胺Mg-Mg键为例,它可以活化C-H键、C-O键、C-C键和C-F键,也是一种硅氰化
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金属--金属键化合物在过去的几十年里受到了广泛的关注。Jones课题组在2007年首次合成了氧化态为+1的镁-镁键化合物,开辟了碱土金属化学的新领域。随后,我们课题组报道了α-二亚胺配体稳定的镁-镁键化合物。近年来,镁-镁键化合物不断被研究,发现了含有多种配体稳定的Mg-Mg键化合物,并且应用的范围很广,以β-二亚胺Mg-Mg键为例,它可以活化C-H键、C-O键、C-C键和C-F键,也是一种硅氰化反应的高效催化剂。本文主要研究α-二亚胺Mg-Mg键化合物(化合物1)对腈类和酯类小分子活化方面的应用。
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缩氨基硫脲衍生物因其典型的结构特征和广泛的应用价值吸引了研究者们的注意力。缩氨基硫脲衍生物固有的三齿配位骨架(=NNS―)极易与金属离子螯合形成配合物,形成的配合物通过防止氢氧化物的形成和增加细胞膜的亲和力进一步提高抗癌、抗细菌、抗病毒、抗真菌、抗疟疾等生物活性。本文合成了10种新型(E)-1-(取代亚苄基)-4-(3-异丙基苯基)缩氨基硫脲衍生物,并通过高分辨质谱(HR-MS)、元素分析(EA)
通过烯烃加成反应进行官能团化是一种以原子经济性构建复杂有机分子的代表。近年来,烯烃双官能团化反应已经引起了广泛关注,但其中1,2-双杂原子:O,O-,O,N-,N,N-,X,N-以及S,S-双官能团化反应很少被报道。本论文结合光催化反应的条件温和,便于调控,绿色环保等特点,通过光催化的原子转移自由基加成反应(ATRA)的途径来实现了烯烃的S,S-双官能团化。此工作提供了一种通过铜/光协同催化的AT
“切割-缝合”策略是基于过渡金属催化下多个化学键活化重组的一种新型合成方法学。该策略通过分子内或分子间化学键的重组使不同结构向特定方向转化,具有高原子与步骤经济性的优势,是构建复杂分子骨架的高效合成策略。目前,该策略在不同分子、不同反应中的应用逐渐成为有机化学方法学研究中的热点。本论文围绕“切割-缝合”策略的应用展开。论文共分为两章,作者的主要研究如下:基于“切割-缝合”策略设计了一种钯催化硫酯C
砜是有机化学和药物分子中的一类常见基本化合物,它在有机合成中被广泛用作反应底物或中间体。砜类化合物存在广泛,结构多样,但一般认为砜具有较好的化学稳定性。砜类化合物作为亲电试剂被应用在在过渡金属催化的交叉偶联反应中,成为了一个热门的研究领域,引起了化学科研工作者的持续关注。其中文献调研发现,砜类化合物可被用作偶联反应的通用前体,在过渡金属催化的交叉偶联反应中既可作为Csp~3亲电试剂,也可以作为Cs
C-H键官能团化反应,因具有原子和步骤经济性等特点,逐渐成为有机合成方法的热点研究领域之一,近年来在天然产物,药物分子,材料的合成中,扮演越来越重要的角色。本文从过渡金属催化C-H键官能团化出发,主要介绍以下两部分工作:一.Co(Ⅲ)催化吲哚与4-乙烯基-1,3-二恶烷-2-酮的C-H烯丙基化反应首先,我们综述了近年来过渡金属催化下C-H烯丙基化反应的研究进展,着重介绍了各类烯丙基化试剂参与的反应
硫酯是一类结构稳定且易得的羧酸衍生物。在大多数情况下,作为提供酰基部分的重要前体化合物,硫酯类化合物可以代替醛、酰氯以及酰胺等化合物参与反应。过渡金属催化的硫酯类化合物的官能团转化是构建含硫化合物的有效策略之一。该方法具有原子经济性高、反应步骤短、反应副产物较少等优点,是有机合成研究的重要内容之一。近年来,过渡金属催化下的酰基转移反应研究有了巨大的进展,这不但促进了硫酯衍生物的官能团转化反应的发展
供体-受体-供体(D-A-D)型荧光染料结构易于修饰、吸收与发射波长易于调控、斯托克斯位移大,广泛用于荧光传感、有机发光二极管、有机太阳能电池等领域。该类荧光染料分子在稀溶液中表现出荧光量子产率高和光稳定性强等优点,但在固态时因分子间π-π堆叠效应,其荧光强度显著降低甚至完全消失。因此,合理设计并开发新型D-AD荧光染料,使其兼具固、液发光特性,并将其应用于生命体系检测及光催化有机合成领域是目前研
在日常生产生活或科研工作中,温度的准确掌握是十分有意义的。温度的准确测量离不开温度计。非接触式的荧光温度传感器可以在揭示细胞生命活动、强磁强电环境温度测量等许多特殊领域发挥重要作用。随着对荧光温度传感器的开发应用,形成了多种不同响应模式的温度传感器。当中单分子双重发射荧光温度传感器作为一类崭新的温度传感器而成为研究热点。本论文合成出了三种不同取代基的N,O-螯合硼化物和一种N,N-螯合硼化物。研究
环庚三烯结构广泛存在于多环天然产物中,其独特的结构给天然产物合成带来了挑战。Buchner反应是基于金属卡宾和芳环首先发生环丙烷化,再发生电环化扩环合成七元环的一种高效手段。我们通过研究分别带有给电子取代基和吸电子取代基的α-酯基重氮化合物的Buchner反应,成功构建了两个具有7/5并环骨架结构的环庚三烯衍生物。首先,我们从商业可得的芳醛出发,经过硼氢化钠还原、Claisen缩合以及重氮迁移反应
苯并噁嗪是一类重要的杂环化合物,具有广泛的生物活性和材料特性。在医学上,它们具有多种药理活性,如杀菌、杀真菌、杀微生物、抗肿瘤、抗HIV和抗炎等;同时它是合成聚苯并噁嗪的重要原料。近年来,化学家们不断尝试新方法合成该化合物并取得重大进展。开发出不同的方法应用于构建含卤素、烷基和含硫的苯并噁嗪化合物。然而,通常使用的方法是邻氨基苯甲醇和醛酮需要在苛刻的条件下进行反应。因此,发展其他直接有效温和简便的