纳米二氧化钛与四溴联苯醚复合暴露的毒性研究

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纳米二氧化钛(nano titanium oxide,Ti O2-NPs)是目前应用最广泛、使用量最大的一种纳米材料。纳米二氧化钛具有很高的比表面积以及表面活性基团等独特的物理化学性质,纳米二氧化钛进入水体后,能通过物理或者化学方式吸附环境其他有机污染物,改变纳米及污染物的环境行为、迁移途径和对生物可利用性和毒性,其中水环境中的Ti O2-NPs能影响污染物的环境行为和对生物的毒性效应。2,2’,4,4’-四溴联苯醚(tetrabrominated diphenyl ethers,BDE-47)是多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)的一种,在环境中被广泛检出。BDE-47具有蓄积性和生物毒性作用。Ti O2-NPs与BDE-47共存于自然环境中,他们在真实环境中复合暴露可能增强对水生生物的毒性。但是,目前他们之间的相互作用及复合毒性机制还不清楚。本文选择斑马鱼为模式生物,采用环境剂量Ti O2-NPs与BDE-47进行复合暴露,解析水相中环境低剂量Ti O2-NPs与BDE-47相互作用,包括吸附动力学(Adsorption kinetics)、结合(Binding)、团聚动力学(Agglomeration kinetics)、分散(Disaggregation),明确Ti O2-NPs与BDE-47相互作用的物理化学特征;探究BDE-47单一和存在Ti O2-NPs时对斑马鱼蓄积效应。在上述研究的基础上,进行长期低剂量单一和存在Ti O2-NPs时的BDE-47水相暴露,研究复合暴露对斑马鱼繁殖毒性效应。繁殖毒性效应主要研究母代(F0)的繁殖毒性效应,并探究母代污染物传递给子代(F1),以及是否引起子代的毒性效应。主要的研究结果如下:(1)开展Ti O2-NPs与BDE-47的相互作用实验,使用SP-ICP-MS测量三种浓度下Ti O2-NPs的平均粒径大小,表明Ti O2-NPs自身具有团聚性能,且随浓度增加,粒径分布变化增大;Ti O2-NPs之间相互吸附导致粒径增大,在水中发生沉淀。水环境中,Ti O2-NPs实测浓度通常小于配制浓度。Ti O2-NPs的zeta电位和团聚率随BDE-47浓度增加而增大,从而使BDE-47可与Ti O2-NPs相互吸附,在溶液中稳定存在,为进一步研究纳米材料的复合暴露和综合毒性提供了参考。(2)通过分析BDE-47与Ti O2-NPs单独/复合暴露在斑马鱼成鱼体内的生物富集规律结果表明:BDE-47与Ti O2-NPs单独/复合暴露均对斑马鱼有一定的生物富集能力,其BCF值在前14d处于不断增长时期,而第10至14天的BCF值达到最高值,而后逐渐下降,但随着鱼体生长速度趋缓富集值又呈现增加趋势。与单独暴露相比,Ti O2-NPs与BDE-47复合暴露组中的BCF值更高。(3)开展Ti O2-NPs与BDE-47复合暴露21d对斑马鱼的繁殖毒性实验,使用TEM检测纳米二氧化钛及BDE-47的存在情况,并以能谱加以辅证;同时以卵黄蛋白原(Vtg)作为斑马鱼体内雌激素污染物的生物标志物,比较研究了不同浓度BDE-47对成年斑马鱼的毒性情况(石蜡切片)、繁殖(产卵量和受精率)以及体内Vtg含量的影响。同时以斑马鱼胚胎及雌鱼卵巢为目标物,探究Ti O2-NPs携带BDE-47在斑马鱼整个繁殖过程的转移路径,即卵巢到子一代胚胎,为进一步探究TiO2-NPs与BDE-47复合暴露提供了依据。
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