室温离子液体及水溶液性质的研究

来源 :中国科学院研究生院(青海盐湖研究所 ) | 被引量 : 7次 | 上传用户:llww6
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离子液体作为一种环境友好的反应介质和新型的多功能材料在许多领域受到人们的关注。作为一类新型材料,其基本物理化学数据非常缺乏,而这些数据对离子液体研究、开发和工艺设计是至关重要的,因此离子液体及其混合物的性质与理论研究,越来越受到各国科学家的重视,更为电解质溶液理论的发展提供了新的契机。为此,本文以廉价工业原料合成的硫酸乙酯—1—甲基—3—乙基咪唑EMIES和对水、空气都稳定的离子液体BMIBF4为主要对象,使用密度法和最大气泡法等实验方法对这两种离子液体及其EMIES的水溶液的性质作了如下研究工作: 在278.15—338.15K范围内用Westphal天平测定了EMIES和BMIBF4的密度,用最大气泡法测定了纯离子液体EMIES和BMIB4的表面张力。指出了E(?)tv(?)s方程的斜率可以做为衡量离子液体极性大小的标度。根据离子液体中离子个头大,结构又极不对称,在微观上很难作密堆积的特点,提出了空隙理论(Interstice Theory)。根据空隙理论计算出离子液体空隙率和热膨胀系数,其结果与实验较好一致。根据Glasser方法计算了离子液体EMIES和BMIBF4的标准熵、表面熵和表面能,并估算了这两种离子液体的晶格能。 测定了在278.15—333.15K温度范围内0.2224~3.044mol/kg浓度范围内的离子液体EMIES水溶液密度,计算了表观摩尔体积、偏摩尔体积和表观热膨胀率,并用Pitzer电解质溶液理论处理了实验数据,拟合得到了Pitzer理论的体积参数,拟合标准偏差都很小,说明Pitzer理论对离子液体水溶液的适用性。 测定了从低浓度离子液体水溶液到接近纯离子液体的几乎整个组成范围内EMIES水溶液的密度,计算了表观摩尔体积、表观热膨胀系数和表观热膨胀率。分别利用了Pitzer—Simonson理论和Clegg—Pitzer理论处理了实验数据,得到了Pitzer—Simonson理论和Clegg—Pitzer理论的体积参数,从拟合结果看来,Clegg—Pitzer理论效果更好。本文第一次应用离子液体在常温下的实验数据检验了这些理论的正确性。
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