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强极性农药由于热稳定性好,不易挥发,环境污染小等优点,在农业生产中应用十分广泛。本论文分别以单氰胺和春雷霉素两种农药为残留分析对象,其都具有较强的极性,与样品基质存在较强的作用力,定量提取困难,此外,解决单氰胺和春雷霉素的样品富集与分析检测难题也是本论文的一大挑战。主要研究内容包括:
1)基质固相分散法(MSPD)提取土壤和葡萄中的单氰胺
优化了MSPD的提取条件,选择酸性氧化铝作固相分散剂,丙酮作洗脱溶剂。最优MSPD条件下,单氰胺在土壤和葡萄中三个添加水平下的回收率分别为81.2-89.5％和90.4-99.7％,相对标准偏差分别为1.0-3.2％和1.9-4.3％。单氰胺通过与丹磺酰氯衍生化反应,采用选择性的荧光检测器检测,提高了检测灵敏度,LOD值达0.003μg/g,低于不同国家所制定的最大残留限量MRLs。MSPD法操作简单,对每份土壤和葡萄样品仅消耗丙酮25 mL和30 mL,节省溶剂,符合绿色环保的理念。
2)离子对固相萃取法(IP-SPE)提取环境水样中的春雷霉素
建立了田水中春雷霉素的IP-SPE提取方法,选择应用最广泛的庚烷磺酸钠为离子对试剂,考察IP-SPE上样、淋洗、洗脱等步骤的条件。春雷霉素的回收率在85％以上,相对标准偏差在9％以内,建立的IP-SPE样品前处理技术和IP-HPLC检测系统的检出限为0.01μg/g,结果符合农药残留分析的要求。IP-SPE成功将春雷霉素从10 mL田水样品中转移到2 mL CH3OH4/H2O(9/1,v/v)混合溶液中,体现出极佳的样品富集能力,具有在实际中广泛应用的价值。
3)离子交换树脂固相萃取法(ion-exchange SPE)提取水样和土壤中的春雷霉素
首先以水样为分析对象,考察了自装填SCX-SPE,商品化MCX-SPE和自装填MCX-SPE三种提取方式,比较柱容量和洗脱液富集难易程度,最终选择自装填MCX-SPE,田水样品10 mL上样,10mL氨水/水/甲醇(1/4/15,v/v/v)混合液洗脱春雷霉素。方法回收率在80％以上,相对标准偏差(RSD)小于8.0％。
对于土壤中春雷霉素的残留检测,借鉴水样分析的MCX-SPE方法,主要考察了样品提取液的pH值、组成和体积对春雷霉素回收率的影响。最大限度提高春雷霉素回收率的同时最大限度的减少水的用量,最终选择40 mL pH=11的氨水/水/甲醇(1/6/14,v/v/V)混合溶液作提取液,春雷霉素在三种不同类型土壤中三个添加水平下的回收率为75.4-91.8％,相对标准偏差(RSD)为1.4-5.7％。所建立的实验方法可以准确可靠的对土壤中春雷霉素残留进行测定。
4)初步运用MCX-SPE和MSPD/MCX-SPE联用分析黄瓜中的春雷霉素,净化效果不佳,选择苛刻的预淋洗条件后,满足了净化效果,但损失了部分回收率。优化高效毛细管电泳(HPCE)分析春雷霉素的条件,保证了分析方法的检出限和重复性,证明HPCE柱效为HPLC柱效的5-25倍,HPCE分析基质更加复杂的样品中的春雷霉素有潜在的优势。