1.吡嗪双甾体的合成研究;2.Epibatidine类似物的合成研究

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本文以甾体类化合物番麻皂甙元(hecogenin)、胆甾醇(cholesterol)、麦角甾醇(ergosterol)、豆甾醇(stigmasterol)等为原料,经Jones试剂氧化3位羟基得到酮,酮发生Rubottom氧化(与LDA作用生成烯醇,m-CPBA氧化烯醇生成环氧,环氧在酸性条件下水解)得到α-羟基酮甾体衍生物(2-羟基和4-羟基3-酮的甾体衍生物),α-羟基酮与醋酸胺作用,一步合成得到吡嗪双甾体类化合物,利用这种方法已制备得到十个吡嗪双甾体类化合物,其中八个吡嗪双甾体未见报道(吡嗪双海柯吉宁,吡嗪双麦角甾醇,吡嗪双麦角甾醇等),并对其抗肿瘤活性进行了初步探讨。 Epibatidine是Daly等1992年从厄瓜多尔的一种毒蛙的皮肤中分离得到的一个小分子生物碱,具有很好的止痛活性,并具有非成瘾性,由于自然界含量很少,吸引了各国化学家的极大关注,本论文对Epibatidine类似物的合成方法进行了多步的探索研究。其中主要涉及如下发生:以环己烯酮为原料经Michael加成得到3-叠氮环己酮,然后与苯基格氏试剂反应得到3-叠氮苯基环己醇,所得产物经二氯亚砜脱水,形成的环己烯衍生物已用于跨环反应研究,或进行硼氢化氧化反应得到关键中间体4-叠氮-6-苯基环己醇,再用于跨环反应,由于时间的限制,跨环条件的选择不理想而未能合成得到目标产物。
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