菠萝加工余渣纤维素纳米晶的制备及其Pickering乳液体系的构建研究

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菠萝作为世界著名的热带水果,被广泛应用于日常消费和深加工,但在这些过程中会产生大量的废弃余渣,如果不加以合理利用,会造成资源浪费和环境污染。然而,对于菠萝余渣纤维素进行高值化利用的相关报道较少。纤维素作为自然界中最丰富的一种多糖,约占菠萝加工余渣比重的40%,具有较大的提取和利用价值。纤维素纳米晶作为纤维素的衍生物,表现出极佳的力学性能、阻隔性能、表面活性和无毒性,在聚合物材料领域具有广泛的应用前景。然而,目前关于菠萝加工余渣中纤维素纳米晶(Pineapple residue cellulose nanocrystals,PCNCs)的制备和应用方面的研究较少,因此有必要对PCNCs展开进一步认识和利用。本文从提取菠萝纤维素和制备纤维素纳米晶为起点,比较了菠萝不同部位加工余渣的纤维素和纤维素纳米晶的性质和结构差异,揭示了PCNCs在不同制备方法以及不同条件下对Pickering乳液的稳定性影响,最后构建了PCNCs/EGCG稳定的Pickering乳液复合体系,应用于姜黄素的包埋和释放。主要研究结果如下:(1)通过漂白和碱洗处理的方法提取了菠萝芯渣(Pineapple core,PC)、菠萝肉渣(Pineapple pulp,PPu)、菠萝叶渣(Pineapple leaf,PL)和菠萝皮渣(Pineapple peel,PPe)中的纤维素,随后利用硫酸水解法制备了PCNCs。由PC、PPu、PL和PPe制备的PCNCs纵横比分别为14.2、5.6、5.5和14.8,结晶度分别为57.81%、55.68%、59.19%和53.58%,PCNCs的热稳定性依次为PC>PL>PPe>PPu。不同部位的PCNCs制备的乳液稳定性从高到低排列为PPu>PPe>PL>PC。(2)使用硫酸水解和2,2,6,6-四甲基哌啶(TEMPO)氧化法分别对菠萝皮渣纤维素进行纳米化。结果发现,酸解菠萝皮渣纤维素纳米晶(Acid hydrolyzed pineapple peel cellulose nanocrystals,PPeNc)和TEMPO氧化菠萝皮渣纤维素纳米晶(TEMPO oxidized pineapple peel cellulose nanocrystals,PTNc)的得率分别为27.68%和52.62%,平均纵横比分别为18.90和54.11。PTNc的Zeta-电位在不同pH值下始终高于PPeNc,在中性条件下,PPeNc和PTNc的Zeta-电位值最高,分别达到-38.9 m V和-36.7 m V。利用PPeNc和PTNc制备Pickering乳液发现,PTNc制备的乳液(PTNc stabilized Pickering emulsion,PTNc-P)在pH 2.0-12.0,离子强度小于70 m M或油水比低于5:5时的乳液稳定性比PPeNc制备的乳液(PPeNc stabilized Pickering emulsion,PPeNc-P)更好,并且能够长期稳定贮存。(3)利用PTNc与EGCG非共价结合形成的复合颗粒与溶有姜黄素的玉米油超声均质,制备了包埋姜黄素的复合Pickering乳液(PTNc/EGCG stabilized Pickering emulsion embedded curcumin,PTNc/EGCG-Cur)。结果显示,当EGCG的添加量为0.04%(w/v)时,PTNc/EGCG表现出最优的油水界面湿润性,姜黄素在不同环境下均表现出最优的稳定性和包埋率。乳液贮藏30天时姜黄素包埋率稳定在70.35%,80℃热处理30 min时姜黄素包埋率稳定在92.20%,以及紫外照射8 h后姜黄素包埋率稳定在93.56%。并且,EGCG能够提高乳液整体抗氧化能力。0.04%PTNc/EGCG-Cur完成模拟消化后,EGCG和姜黄素的生物可及性分别为24.99%和35.97%,说明在该复合体系下EGCG位于PTNc内表层,该复合乳液的构建能够实现消化过程中的双效运载。
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