含Ln(Ⅲ)配聚物的合成、结构及发光性能的研究

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本篇论文选用水热合成的方法设计并合成了 9种配聚物,并且通过X-射线单晶衍射测定,确定了这几种配聚物的晶体结构:(1){[Sm2(2,6-pydc)(ox)2·(H2O)4]·3H2O}n(2){[Eu2(2,6-pydc)(ox)2·H2O)4]·3H2O}n(3){[Gd2(2,6-pydc)(ox)2·(H2O)4]·3H2O}n(4){[Tb2(2,6-pydc)(ox)2·(H2O)4]·3H2O}n(5){[Dy2(2,6-pydc)(ox)2·(H2O)4]·3H2O}n(6){[Ho2(2,6-pydc)(ox)2·(H2O)4]·3H2O}n(7){[Er2(2,6-pydc)(ox)2·(H2O)4]·3H2O}n(8){[Nd(C4H6O4)0.5(Ox)0.5(OH)]·H2O}n(9){[PrZn0.5(2,3-pydc)(C4H6O4)(H2O)2]·3H2O}n配聚物(1)-(7)是同构的,在晶体中,存在2个不等效的Ln(Ⅲ)离子,而这些Ln(Ⅲ)离子是由2,6-pydc2-和草酸根连成3D无限网络结构,同时存在O-H…O型氢键。配聚物(8)通过柔性有机配体草酸根和反丁烯二酸根的桥联而形成3D网状结构。配聚物(9)是Pr-Zn杂核配聚物,由2,3-pydc2-作为桥联配体,丁二酸作为辅助配体而形成的3D结构的配聚物。对这9种配聚物均进行了 IR、UV-Vis-NIR吸收光谱,Vis荧光光谱的测定和分析指认,并重点研究了配聚物的发光性能。除配聚物(3)和(8)外其余均表现出相应Ln(Ⅲ)离子的特征发光,这应该归功于配体或Zn-配体部分的敏化作用。并且一些配聚物的NIR光谱与其相应Ln(Ⅲ)离子发射带相比较均有位移,这可能是因为晶体场的作用下,使得体系内部的能级受到了调谐,Ln(Ⅲ)离子的部分4f轨道受到影响,发生能级位移和劈裂,这在它们的UV-Vis-NIR光谱中可以找到佐证。发射带的位移和加宽对于寻找特殊要求发光波长的发光材料来说是很有意义的。
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