酸功能化离子液体催化三聚甲醛的缩合反应研究

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酸功能化离子液体(Acidic Functional Ionic Liquids,AFILs)中含有特殊的官能团,是目前离子液体研究的前沿和热点。作为催化剂时,通过改变官能团结构,调节酸碱性或极性获得更好的催化活性,从而增加反应速率、提高反应产率或选择性。目前全球范围内,能源危机、环境问题已日趋严重,提高燃油品质、减少排放污染迫在眉睫,聚甲氧基二甲醚(DMMn)作为新型清洁油品添加剂,具有很高的十六烷值和氧含量,加入柴油中,能够有效地促进燃油燃烧、降低油耗、减少烟雾生成。Prins缩合反应近几年在有机合成领域受到重视,其产物作为合成中间体或溶剂被广泛使用,大量新型催化剂被用于催化Prins反应,但是关于离子液体催化该反应的报道较少。   本论文采用AFILs替代传统催化剂,催化三聚甲醛与甲醇(乙醇)、二甲氧基甲烷及烯烃发生缩合反应。系统考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比、催化剂用量、反应釜内氮气压力及催化剂结构对实验结果的影响。   (1)制备了多种AFILs,在其它实验条件不变的情况下,考察离子液体结构的影响,结果显示:阴离子共轭酸Br(o)nsted酸性的差异会造成催化剂活性的不同;阳离子磺酸基团上的氢质子是离子液体酸性的主要来源;阳离子取代基团的大小也会影响反应结果。   (2)优化了合成聚甲氧基二甲醚的反应条件,实验表明:升高反应温度、延长反应时间或增加催化剂的用量,都会促使DMMn的分布向长链组份移动、总产率上升;适当地增加釜内氮气压力也能使产物DMMn的产率稍有提高;增加甲醇或二甲氧基甲烷的用量,则使DMMn向轻组份移动,分布范围减小。   (3)离子液体催化Prins反应,结果表明:催化剂有良好的活性和底物适用性;反应可在较温和条件下进行,转化率高,选择性好;产物易从催化体系分离;离子液体经简单分离纯化后,可稳定循环使用数次。
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