含苯并噁唑基团功能引发剂、功能单体的ATRP及其荧光性能的研究

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(1)以2-(4’-氯甲基苯基)苯并噁唑(CMPB)为引发剂,CuCl/五甲基二乙基三胺(PMDETA)为催化体系,分别对两种单体苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)进行了研究。结果表明:聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系;聚合物分子量随转化率呈线性增加;分子量分布较窄,Mw/Mn在1.30-1.50;通过1H-NMR对端基分析,及动力学曲线都证明了聚合具有可控性,所有结果显示该聚合反应符合原子转移自由基聚合的特性。讨论了温度、引发剂的浓度等条件对聚合体系自由基活性特征的影响。α端功能化的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯被赋予了荧光性能,结果表明,在λex=280nm激发下,功能化聚合物溶液在λem=360nm有较强的发射峰。(2)合成了含有苯并噁唑基团的(甲基)丙烯酸酯型单体——(甲基)丙烯酸4-(2’-苯并噁唑基)苄基酯。分别对丙烯酸4-(2’-苯并噁唑基)苄基酯(ABE)和甲基丙烯酸4-(2’-苯并噁唑基)苄基酯(MABE)这两种单体,进行了常规自由基聚合,以及以2-溴代异丁酸乙酯(EBIB)为引发剂,CuBr/五甲基二乙基三胺(PMDETA)为催化体系的原子转移自由基聚合(ATRP)研究。结果表明:两种单体的ATRP聚合体系均呈现活性聚合特征,单体MABE聚合的可控性要优于单体ABE。讨论了温度、引发剂的浓度等条件对聚合体系自由基活性特征的影响。功能基团赋予了聚合物荧光性能,当在λex=330nm激发下,功能化聚合物溶液在λem=375nm有较强的发射峰。(3)以合成的末端含有碳卤键的poly(MABE)作为大分子引发剂,CuBr/五甲基二乙基三胺(PMDETA)为催化体系,分别引发含有萘酰亚胺基团的丙烯酸酯型单体(LM)和含有蒽环的苯乙烯型单体(AVS),进行ATRP嵌段共聚。研究和讨论了嵌段共聚产物poly(MABE-b-LM)和poly(MABE-b-AVS)的荧光性能,在λex=330 nm激发下, poly(MABE-b-LM)的溶液荧光发射峰为双峰,λem =375nm
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