联吡咯烷衍生配体的铁络合物在催化不对称环加成反应中的应用

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为了满足当今世界对绿色化学和可持续发展的需求,寻找高效、廉价、低毒的绿色金属应用于化学合成方面的不对称催化领域也就成了化学从业者关注的问题。铁作为绿色金属自然就成了大家关注和研究的对象。本文先是研究了手性Fe-BPsalan络合物催化N-甲基咪唑衍生的α,β-不饱和羰基化合物和2,3-二氢呋喃之间的不对称[4+2]环加成反应。通过对条件的筛选和优化,使用5 mol%的手性Fe-BPsalan络合物催化剂,加入AgSbF6,以DCE作溶剂,能得到低的非对映选择性、中等的产率以及90%以上的对映选择性,因未能达到预期结果,该反应还需进一步的筛选研究。接下来,本文又研究了手性Fe-BPsalan络合物催化N-甲基咪唑衍生的α,β-不饱和羰基化合物和环偶氮亚胺衍生的不饱和烯烃化合物之间的不对称[3+2]环加成反应。通过对条件的筛选和优化,得到了相对较好的反应条件:使用5 mol%的手性Fe-BPsalan络合物催化剂,加入AgSbF6,以DCE作溶剂,25°C条件下反应8小时,能以95%的收率和95%的对映选择性得到手性目标产物(32个底物)。对于N-甲基咪唑衍生的α,β-不饱和羰基化合物和环偶氮亚胺衍生的不饱和烯烃化合物的不对称环加成反应的产物可以得到中等到良好的产率以及中等到优异的对映选择性。并且将2-肉桂酰基-N-甲基咪唑标准底物放大到克级规模,也能以92%的收率和94%的对映选择性得到手性产物。
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