乙酸盐催化糖类热解制备乙酸的研究

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目前乙酸制备方法主要依赖于不可再生的石油资源,现有的采用生物质制备乙酸的方法除发酵法外工业应用困难。本课题采用糖类作为热解原料来制备乙酸。以廉价的金属乙酸盐为催化剂,考察热解条件(热解温度、加热时间、催化剂用量等)和催化方式(原位催化,在线催化,浸渍预处理催化法)对糖类热解产物组成和分布的影响。以四种单糖(D-甘露糖、D-(-)-阿拉伯糖、1,6-脱水-β-D-葡萄糖和D-(+)-半乳糖)作为补充,以糠醛作为模型化合物,以期阐明乙酸盐催化葡萄糖热解机理。本文利用热重分析、Py-GC/MS表征手段对催化剂使用前后糖类失重行为和热解产物组成及分布分析。得出结果和结论如下:热重结果表明,多种乙酸盐(Li+,Na+,K+,Ca2+,Mg2+,Ni2+)和碳酸盐(Li+,K+)均会使降低葡萄糖初始分解温度(Ti)和最大质量损失率温度(Tmax)。除乙酸镍外,这些盐与微晶纤维素(MCC)混合也会导致MCC的Ti和Tmax向低温方向移动。乙酸镍的特殊性归结于其热分解过程的复杂性。乙酸盐可以显著提高葡萄糖热解产物中乙酸的收率,改变产物生成路径,使其从易于生成呋喃类物质转变为生成乙酸。在选择性制备乙酸方面,阴离子的作用不容忽视。热解参数也会对乙酸的收率产生影响,加入少量催化剂产物中乙酸含量大幅增加,随着用量增多,乙酸收率也相应增加,但是用量过多甚至会导致乙酸收率减少;热解温度过高产物中丙酮含量增加,且催化剂也会分解,温度过低原料热解不充分。乙酸盐催化MCC热解也会形成大量乙酸,这种现象为工业应用生物质原料制备乙酸提供了一种新的方法。分析乙酸盐催化四种单糖和糠醛热解的产物组成和分布可知,乙酸盐的加入抑制了葡萄糖热解生成糠醛或其他呋喃类物质的生成,从而使得产物中乙酸成为优势产物。
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